[发明专利]一种氘标记玉米赤霉烯酮及其衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种氘标记玉米赤霉烯酮及其衍生物的合成方法，所述氘标记玉米赤霉烯酮及其衍生物选自式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮、式(2)的氘标记玉米赤霉酮、式(3)的氘标记玉米赤霉烯醇和式(4)的氘标记玉米赤霉醇的其中之一，

其特征在于：所述合成方法包括采用下述式(b)化合物合成式(a)的氘标记化合物的过程，

在式(a)和式(b)结构式中，C₁和C₂两个碳原子之间的虚线表示两个碳原子之间的化学键是单键或者是双键；

所述采用式(b)化合物合成式(a)化合物的过程包括以下步骤：

1)将碱金属、碱金属的氘化物、碱土金属或碱土金属的氘化物中的其中一种或几种溶解于氘标记的烷基醇中制备获得反应剂；

所述氘标记的烷基醇具有R-OD的结构式，其中R为C1-C5的全氘取代、部分氘取代或未被氘取代的烷基；

2)将下式(b)化合物置于步骤1)获得的反应剂中进行氢-氘置换反应获得所述具有式(a)的氘标记化合物；

所述步骤1)和步骤2)在惰性气体氛围保护下进行；

所述合成方法还包括在步骤2)之后的式(a)的氘标记化合物的纯化步骤，所述纯化步骤包括首先将步骤2)所得溶液的pH值调节至1-5之后旋干，然后加水并将所得溶液调节至碱性，再采用有机溶剂萃取的过程。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述碱金属为钠或钾。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述碱土金属为镁或钙。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述氘标记的烷基醇的结构式中，R为全氘取代的甲基或乙基。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述步骤2)在温度为20℃-80℃的条件下进行。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

在所述步骤2)中，式(b)化合物与所述反应剂中的碱金属和/碱土金属元素的摩尔比值为1:2～1:10。

7.如权利要求6所述的合成方法，其特征在于：

所述有机溶剂为二氯甲烷。

8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述惰性气体为氮气。

9.如权利要求1至8中任意一项所述的合成方法，其特征在于：

所述式(b)化合物中的C₁和C₂两个碳原子之间的化学键是双键，经过所述步骤1)和步骤2)生成式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮；

采用硼氢化钠和甲醇作为还原试剂还原式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮获得所述式(3)的氘标记玉米赤霉烯醇，反应温度为0℃-30℃；或者，

采用三异丙氧基铝和异丙醇作为还原试剂还原式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮获得所述式(3)的氘标记玉米赤霉烯醇，反应温度为55℃-95℃；

在有机溶剂环境下，采用雷尼镍或Pd/C作为催化剂并通入氢气来还原式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮获得所述式(4)的氘标记玉米赤霉醇；或者，

在有机溶剂环境下，采用氧化铂并通入氢气来还原式(1)的氘标记玉米赤霉烯酮获得所述式(2)的氘标记玉米赤霉酮，反应温度为30℃-60℃。