[发明专利]一种无溶剂2‑对硝基苯基‑3‑芳基丙腈及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201610382233.1 申请日: 2016-06-01
公开(公告)号: CN107445784A 公开(公告)日: 2017-12-08
发明(设计)人: 钱珊;王周玉;杨羚羚;徐伟;袁陈;马小波;王伟;谭平;蒋光有;刘敏;邓梧桐 申请(专利权)人: 西华大学
主分类号: C07B37/04 分类号: C07B37/04;C07C253/30;C07C255/33;C07C255/37;C07C255/35;C07C255/51;C07D307/16
代理公司: 四川君士达律师事务所51216 代理人: 芶忠义
地址: 610039 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 一种 溶剂 硝基 苯基 芳基丙腈 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于化学化工技术领域,尤其涉及一种无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈及其制备方法。

背景技术

2-对硝基苯基-3-芳基丙腈是一类重要的医药中间体,分子中的腈基可以很容易的转换成其它官能团,如羧酸、氨基、酮等,硝基也可以很容易转换成氨基。所以,这类化合物的制备具有很重要的实用价值。目前直接制备该类化合物的方法主要有三种:一是通过二氢吡啶酯就地选择性还原4-硝基苯乙腈和醛的Knoevenagel产物。但是,该方法需要利用反应溶剂水、醇或二甲基亚砜为溶剂以及辅助催化剂。二是以水为溶剂,不需要添加任何催化剂,以4-硝基苯乙腈和醛的Knoevenagel产物为底物,利用二氢吡啶酯进行选择性还原。但是,该方法不能直接以4-硝基苯乙腈和醛为底物一锅法制备。另外,一些常用的氢源,例如H2、NaBH4、NaBH3CN、醇、二亚胺、PhSiH3等也可应用于双键的还原,但以这些物质作为氢源的还原反应具有反应条件苛刻、化学选择性低、需要昂贵的催化剂等缺点。最近,辅酶NADH的类似物二氢吡啶酯作为一类新的氢源受到重视,相对于传统的氢源,它具有无毒、反应条件温和、化学选择性高等优点。到目前为止,直接以4-硝基苯乙腈和醛为底物,二氢吡啶酯为氢源,无溶剂条件下制备2-对硝基苯基-3-芳基丙腈还未见报道。

现有技术使用溶剂不经济、不环保以及反应时间较长。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈及其制备方法,旨在解决现有技术使用溶剂不经济、不环保以及反应时间较长的问题。

本发明是这样实现的,一种无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的制备方法,所述无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的制备方法包括:

首先将4-硝基苯乙腈,芳香醛,碱和二氢吡啶酯加入反应试管中,搅拌反应;

其次柱层析,柱层析使用的固定相为硅胶柱,即得产物2-对硝基苯基-3-芳基丙腈。

进一步,所述芳香醛和4-硝基苯乙腈的摩尔比为1:1-1:2;芳香醛和二氢吡啶酯的摩尔比为1:1-1:2,芳香醛和碱的摩尔比为1:0.2~1:2。

进一步,所述将4-硝基苯乙腈,芳香醛,碱和二氢吡啶酯加入反应试管中,加热升温至70-100℃,并搅拌反应0.5-4h。

进一步,所述硅胶柱流动相由石油醚与乙酸乙酯体积比15:1~5:1。

本发明的另一目的在于提供一种所述无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的制备方法制备的无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈,所述无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈包括:芳香醛、4-硝基苯乙腈、二氢吡啶酯和碱;

芳香醛、4-硝基苯乙腈和二氢吡啶酯的摩尔比为1:1.2:1.2,芳香醛和碱的摩尔比为1:0.2~1:2。

进一步,所述碱是有机碱或无机碱。

进一步,所述芳香醛的结构通式为:

其中所述R1包括-Ph,-4-CH3Ph,-4-CH3OPh,-4-FPh,-4-ClPh,-4-CNPh,-4-BrPh,-2-NO2Ph,-3-NO2Ph,-4-NO2Ph,2-furyl,反应式如下:

本发明提供的无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的制备方法,解决了现有技术需要使用溶剂不经济、不环保以及反应时间较长的问题,弥补了直接以4-硝基苯乙腈和醛为底物,通过二氢吡啶酯为氢源在无溶剂条件下制备2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的技术空白;一锅法将Knoevenagel及还原两步反应串联起来,简化了反应步骤,可以高效得到目标产物。而且本发明以二氢吡啶酯为氢源,相对于传统的氢源,它具有无毒、反应条件温和、化学选择性高等优点。

本发明提供的以二氢吡啶酯为氢源,无溶剂条件下制备2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的方法,解决了现有技术需要使用溶剂、反应时间较长的问题(反应时间24h,Tetrahedron Letters 51(2010)5246–5251)。弥补了直接以4-硝基苯乙腈和醛为底物,通过二氢吡啶酯为氢源在无溶剂条件下制备2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的技术空白;一锅法将Knoevenagel及还原两步反应串联起来,简化了反应步骤,可以得到高达95%的目标产物。

附图说明

图1是本发明实施例提供的无溶剂2-对硝基苯基-3-芳基丙腈的制备方法流程图。

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