[发明专利]一种连续制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮的方法

说明书

本发明的目的是克服付克反应制备方法所存在的三废多的缺点，提供一种连续制备1‑(4‑氯苯基)‑1‑丁酮的方法。该制备方法首次采用4‑氯苯甲酸、正丁酸及氧化锰连续加入混合酸缩合反应的工艺，替代原有的氯苯与正丁酰氯在无水三氯化铝催化下进行付克反应制备1‑(4‑氯苯基)‑1‑丁酮的方法，其操作方法大大提高了反应的安全性及产能，催化剂可连续长时间使用，具有环境友好，成本低，操作简单，收率高等特点，可更好地满足目前不断增长的市场需求。

技术领域

本发明涉及一种a-氨基酮光引发剂中间体的制备方法，具体地说是一种连续制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮的方法。

背景技术

1-(4-氯苯基)-1-丁酮是一种重要的化工中间体，其通过溴素溴化、二甲胺胺化、氯苄苄基化、重排及吗啉化反应能制备得到一种高效的光引发剂2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉苯基）丁酮。制备得到的这种a-氨基酮类光引发剂热稳定性好、贮存期长、溶解性能好、抗黄变性好、光固化速度快，而且能用于有色体系的深层固化，被广泛地应用于光固体涂料、油墨等固化领域。

2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉苯基）丁酮

关于1-(4-氯苯基)-1-丁酮的合成，目前工业上大多采用传统的付克酰基化工艺制备。此方法以氯苯为起始原料在1,2-二氯乙烷溶剂中，通过在大量路易斯酸催化剂无水三氯化铝的作用下与正丁酰氯反应制备得到1-(4-氯苯基)-1-丁酮；付克工艺流程如下：

该反应的特点在于，操作条件相对简单收率较高。但是在付克反应过程及后处理过程中，产生大量酸性废气及酸性废水，反应后处理水解产生的水合三氯化铝需要通过蒸水回收处理，导致制备过程三废多，能耗高。

发明内容

本发明的目的是克服付克反应制备方法所存在的三废多的缺点，提供一种连续制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮的方法。该制备方法首次采用4-氯苯甲酸、正丁酸及氧化锰连续加入混合酸缩合反应的工艺，替代原有的氯苯与正丁酰氯在无水三氯化铝催化下进行付克反应制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮的方法，其操作方法大大提高了反应的安全性及产能，催化剂可连续长时间使用，具有环境友好，成本低，操作简单，收率高等特点，可更好地满足目前不断增长的市场需求。

本发明一种连续制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮的方法，具体包括以下步骤：

（1）反应瓶中加入对氯苯甲酸、正丁酸，在50～70℃下搅拌0.5～2h，继续在50～70℃下加入氧化锰，在指定的温度下搅拌反应0.5～2h，搅拌反应结束对物料进行蒸馏，直至温度到250℃；蒸馏结束，在指定温度下连续向反应物料中加入对氯苯甲酸与正丁酸的混合酸，连续加入混合酸过程中连续蒸出反应粗品；

（2）连续加入混合酸过程中收集的反应产品，在40～50℃下用氢氧化钠水溶液调至pH值为7～8，趁热分去水相，有机相在40～50℃下水洗分层，所得有机相脱水，得1-(4-氯苯基)-1-丁酮。

其中，化学方程式如下：

上述步骤（1）中起始加入反应瓶中的对氯苯甲酸用量为氧化锰摩尔量的1.0～1.5倍。

上述步骤（1）中起始加入反应瓶中的正丁酸用量为氧化锰摩尔量的0.5～1.0倍。

上述步骤（1）中加混合酸前，指定的搅拌反应温度为180～200℃。

上述步骤（1）中其中连续加入混合酸的温度为250～270℃。

上述步骤（1）中连续加入混合酸时，混合酸对氯苯甲酸与正丁酸的摩尔比为1.0：1.0～1.2。

上述步骤（2）中应调pH值所用氢氧化钠水溶液的浓度为5%～10%。