[发明专利]无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法有效
申请号: | 201610440470.9 | 申请日: | 2016-06-18 |
公开(公告)号: | CN107512727B | 公开(公告)日: | 2021-02-09 |
发明(设计)人: | 杨为民;王振东;孙洪敏;张斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;B01J29/70;C07C2/66;C07C15/073;C07C15/085 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 粘结 mww 结构 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,包括以下步骤:
a)提供合成态MWW结构分子筛;
b)将所述合成态MWW结构分子筛与粘结剂、造孔剂和酸的水溶液混合、成型、干燥以获得MWW结构分子筛前体;所述粘结剂为硅溶胶;其中,硅溶胶提供第一硅源;
c)将所述MWW结构分子筛前体、第二铝源、碱源、有机模板剂和水的混合物晶化,并将固体产物分离、干燥以获得所述无粘结剂MWW结构分子筛;
控制第一硅源、第二铝源中总的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3=20~100。
2.根据权利要求1所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,控制第一硅源、第二铝源中总的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3=25~85。
3.根据权利要求2所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,控制第一硅源、第二铝源中总的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3=30~60。
4.根据权利要求1所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,步骤b)中,所述造孔剂选自田菁粉或甲基纤维素中的至少一种;所述酸选自硝酸、盐酸或硫酸中的至少一种;
以焙烧后的MWW结构分子筛前体重量计,MWW结构分子筛前体中的MWW结构分子筛的含量为40~80重量%;
酸的水溶液的质量分数为0.5~10%;
合成态MWW结构分子筛中的氧化硅与造孔剂、粘结剂、酸的质量比为1:(0.01~0.2):(0.1~2.0):(0.15~1.5)。
5.根据权利要求4所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,以焙烧后的MWW结构分子筛前体重量计,MWW结构分子筛前体中的MWW结构分子筛的含量为50~75重量%;
酸的水溶液的质量分数为1~7%;
合成态MWW结构分子筛中的氧化硅与造孔剂、粘结剂、酸的质量比为1:(0.02~0.1):(0.2~1.5) :(0.2~1.2)。
6.根据权利要求1所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,步骤c)中,所述第二铝源选自氢氧化铝、铝酸钠、醇铝、硝酸铝、硫酸铝、高岭土或蒙脱土中的至少一种;所述碱源选自以碱金属或碱土金属为阳离子的碱;所述有机模板剂选自六亚甲基亚胺、哌啶或高哌嗪中的至少一种;
以第一硅源的二氧化硅计,二氧化硅、碱源、有机模板剂和水的摩尔比为:1:(0.0125~0.10):(0.025~0.50):(6~30);晶化条件包括:晶化温度150~170℃,晶化时间2小时~2天。
7.根据权利要求6所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,以第一硅源的二氧化硅计,二氧化硅、碱源、有机模板剂和水的摩尔比为:1:(0.015~0.06):(0.025~0.25):(8~20)。
8.根据权利要求1所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,所述合成态MWW结构分子筛的硅铝摩尔比为15~1000。
9.根据权利要求8所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,所述合成态MWW结构分子筛的硅铝摩尔比为30~200。
10.根据权利要求1所述的无粘结剂MWW结构分子筛的制备方法,其特征在于,所述MWW结构分子筛包括MCM-22,MCM-56,MCM-49,MCM-36,ITQ-2,IEZ-MWW,UZM-8,SSZ-25,PSH-3,ERB-1,SCM-1,SCM-2,SCM-6,SRZ-21,EMM-10,EMM-12,EMM-13,SSZ-70,ECNU-7,MIT-1。
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