[发明专利]耐硫甲烷化催化剂、制备方法及其用途有效
申请号: | 201610495404.1 | 申请日: | 2016-06-29 |
公开(公告)号: | CN107537536B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 余强;刘革;钱斌;刘仲能;李则俊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J27/051;C07C1/04;C07C9/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲烷 催化剂 制备 方法 及其 用途 | ||
1.一种耐硫甲烷化催化剂,以质量百分比计包含以下组分:
a)5~25%MoS2;
b)0.5-3.5%Fe3P;
c)0~5%Ni3P;
d)75~95%氧化铝。
2.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分b)的含量为1~3%。
3.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分c)的含量为0.1~5%。
4.根据权利要求3所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分c)的含量为1~4%。
5.权利要求1-4任一项所述耐硫甲烷化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将拟薄水铝石粉体进行预焙烧,得粉体α;
(2)将上述粉体α与拟薄水铝石粉体以质量百分比计按(95:5)~(50:50)混合,得粉体β;将粉体β与所需量硫代硫代钼酸铵水溶液混合,干燥,制成粉体γ;
(3)将粉体γ通过成型得催化剂前体I;
(4)将催化剂前体I与含所需量次磷酸铵、次磷酸镍、次磷酸铁和pH调节剂的酸性水溶液混合得到催化剂前体Ⅱ,维持pH值为3~6,所述酸性水溶液中次磷酸镍或次磷酸铁与次磷酸铵摩尔比为1:(0.5~3);
(5)催化剂前体Ⅱ在氮气气氛中升温至300~600℃,在此温度维持3~10小时,然后进行热分解处理;
(6)热分解产物用以质量百分比计含氨0.5%~30%的水溶液洗涤,除去残留pH调节剂,即得所述催化剂。
6.一种耐硫甲烷化方法,在权利要求1-4任一项所述催化剂存在下,含有杂质硫化氢的合成气为原料进行甲烷化反应。
7.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反应温度为300~600℃。
8.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反应压力为3.0MPa~5.0MPa。
9.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是所述原料的体积空速为4000~8000小时-1。
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