[发明专利]耐硫甲烷化催化剂、制备方法及其用途有效

专利信息
申请号: 201610495404.1 申请日: 2016-06-29
公开(公告)号: CN107537536B 公开(公告)日: 2020-09-04
发明(设计)人: 余强;刘革;钱斌;刘仲能;李则俊 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J27/19 分类号: B01J27/19;B01J27/051;C07C1/04;C07C9/04
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 甲烷 催化剂 制备 方法 及其 用途
【权利要求书】:

1.一种耐硫甲烷化催化剂,以质量百分比计包含以下组分:

a)5~25%MoS2

b)0.5-3.5%Fe3P;

c)0~5%Ni3P;

d)75~95%氧化铝。

2.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分b)的含量为1~3%。

3.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分c)的含量为0.1~5%。

4.根据权利要求3所述的耐硫甲烷化催化剂,其特征在于组分c)的含量为1~4%。

5.权利要求1-4任一项所述耐硫甲烷化催化剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)将拟薄水铝石粉体进行预焙烧,得粉体α;

(2)将上述粉体α与拟薄水铝石粉体以质量百分比计按(95:5)~(50:50)混合,得粉体β;将粉体β与所需量硫代硫代钼酸铵水溶液混合,干燥,制成粉体γ;

(3)将粉体γ通过成型得催化剂前体I;

(4)将催化剂前体I与含所需量次磷酸铵、次磷酸镍、次磷酸铁和pH调节剂的酸性水溶液混合得到催化剂前体Ⅱ,维持pH值为3~6,所述酸性水溶液中次磷酸镍或次磷酸铁与次磷酸铵摩尔比为1:(0.5~3);

(5)催化剂前体Ⅱ在氮气气氛中升温至300~600℃,在此温度维持3~10小时,然后进行热分解处理;

(6)热分解产物用以质量百分比计含氨0.5%~30%的水溶液洗涤,除去残留pH调节剂,即得所述催化剂。

6.一种耐硫甲烷化方法,在权利要求1-4任一项所述催化剂存在下,含有杂质硫化氢的合成气为原料进行甲烷化反应。

7.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反应温度为300~600℃。

8.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是反应压力为3.0MPa~5.0MPa。

9.根据权利要求6所述的耐硫甲烷化方法,其特征是所述原料的体积空速为4000~8000小时-1

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