[发明专利]一种美国白蛾性信息素的合成方法

权利要求书

1.一种美国白蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述美国白蛾性信息素为a[(9S，10R)-9，10-环氧-(3Z，6Z)-3，6-21碳二烯]，合成路线如下：

其中的数字编号代表特定的化合物；

其中，化合物13的合成过程为：将无水四氢呋喃、1，4-庚二炔和六甲基磷酰三胺混合，控制温度在-10～-20℃，滴加丁基锂，滴加完毕后，升温至室温，搅拌20-40min，冷却至-20℃，滴加化合物12的无水四氢吡喃醚溶液，滴加完毕后，升温至室温，搅拌过夜，加水淬灭反应，分层，有机相用饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥，浓缩，得粗品，柱层析，得化合物13；

化合物a的合成过程为：将化合物13溶于甲醇，在骨架镍的作用下，氢气置换三次，在3atm下搅拌20-48h，反应结束，过滤，干燥浓缩，柱层析，得化合物a。

2.根据权利要求1所述美国白蛾性信息素的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：

A、化合物6的合成

将2-炔丙醇溶于溶剂中，控制反应温度在-10～-20℃，滴加丁基锂，滴加完毕后，升温至室温，搅拌20-40min，降温至-20℃，滴加1-溴十一烷，升温至室温，搅拌过夜，反应完全，将反应液倒入冰水混合物中，分液，有机相用水洗3次，饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，浓缩，得化合物6；

B、化合物7的合成

向高压釜中加入甲醇和化合物6，在催化剂的作用下，氢气置换3次，在3atm下搅拌2-5h，反应完全，过滤掉催化剂，浓缩，得到化合物7；

C、化合物11的合成

将无水二氯甲烷、钛酸四异丙酯、氢化钙和硅胶粉混合，并冷却到-40℃，滴加L-(+)-酒石酸二异丙酯，搅拌20-40min后，滴加化合物7，搅拌30-60min后，将无水叔丁基过氧化氢滴加到反应体系中，控制温度在-30～-40℃，搅拌1-3h，升温至室温，搅拌过夜，反应完，用酒石酸淬灭反应，分层，水相用二氯甲烷萃取2次，合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩，得到化合物11；

D、化合物12的合成

将二氯甲烷和化合物11和三乙胺混合，控制温度在0～-30℃，滴加三氟甲磺酸酐，搅拌20-40min，反应完全，先水洗一次，饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，浓缩，得化合物12。

3.根据权利要求2所述美国白蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述A步骤的溶剂为2L四氢呋喃和六甲基磷酰三胺的混合溶剂。

4.根据权利要求3所述美国白蛾性信息素的合成方法，其特征在于：四氢呋喃和六甲基磷酰三胺的混合比例为4：1。

5.根据权利要求 1所述美国白蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述1，4-庚二炔、丁基锂和化合物12的摩尔比为1.1：1.1：1。