[发明专利]一种美国白蛾性信息素的合成方法

说明书

本发明提供了一种美国白蛾性信息素的合成方法，以廉价易得的2‑炔丙醇为原料，高对映选择性、高产率地合成了美国白蛾性信息素a[(9S，10R)‑9，10‑环氧‑(3Z，6Z)‑3，6‑21碳二烯]，对映体过剩e.e.达到99以上。生产过程为更加安全、成本低、选择性更高、更节能、环保的美国白娥信息素的合成方法。

技术领域

本发明涉及一种环氧丙烷化合物，具体来说是一种美国白蛾性信息素的合成方法。

背景技术

信息素（pheromone，音译作费洛蒙），也称做外激素，指的是由一个个体分泌到体外，被同物种的其他个体通过嗅觉器官（如副嗅球、犁鼻器）察觉，使后者表现出某种行为，情绪，心理或生理机制改变的物质。它具有通讯功能，几乎所有的动物都证明有信息素的存在。

美国白蛾的性信息素一共有三个主要成分(Z,Z)-3,6-cis-9,10-epoxyheneicosadiene【a】，9Z,12Z-18CHO【b】,9Z，12Z,15Z-18CHO【c】，三者的比例有区域差别，如U.S.S.R公布的三者比例为21：1：8，而U.S公布的比例为27：1：6，组分a无疑是该信息素的主要组成部分，且是合成难度最大的组分。

该组分目前主要的合成路线有：

Bell，Thomas W（Journal of Organic Chemistry,58,5153-62;1993）

式一

Nikolaeva,L.A(Zhurnal Organicheskoi Khimii,21,746-50)

式二

以上两种方法由于9，10位上的环氧均为消旋体，因此活性受到较大幅度的减弱。

发明专利201010127021.1，公开了美国白蛾性信息素的简便立体选择性合成方法，涉及一种环氧丙烷化合物。以廉价易得的2-炔丙醇为原料，高效、高对映选择性、高产率地合成了美国白蛾性信息素III[(9S，10R)-9，10-环氧-(3Z，6Z)-3，6-21碳二烯]和IV[(9S，10R)-9，10-环氧-(3Z，6Z)-1，3，6-21碳三烯]。8步，总产率36%合成了(9S，10R)-III；8步，总产率33%合成了(9S，10R)-IV；对映体过剩e.e.99%。其合成路线为：

式三

该专利的合成路线长，总产率仅36%，产率低；用到了昂贵的林德拉钯催化剂，成本高；且林德拉钯催化剂容易出现氢化过头，难以工业化推广。

发明内容

为了解决美国白蛾性信息素合成的工业化问题，本发明提供了一种美国白蛾性信息素的合成方法，生产过程更加安全、成本更低、选择性更高、更节能、环保的美国白娥信息素的合成方法。

本发明为了实现上述发明目的，采用如下技术方案：

一种美国白蛾性信息素的合成方法，所述美国白蛾性信息素为a[(9S，10R)-9，10-环氧-(3Z，6Z)-3，6-21碳二烯]，合成路线如下：

式四

其中的数字编号代表特定的化合物。

本发明的合成路线引用了Zhou’s Sharpless 不对称氧化方法，来构造9，10位环氧的构型；化合物7的合成中，延用了Nikolaeva的方法；化合物11的合成用的Zhou’sSharpless 氧化，能得到 80左右ee的对映异构体，经重结晶后ee能提高到99以上。经本发明方法合成的美国白蛾性信息素，具有很高的手性纯度，具有极强的活性。