[发明专利]一种砜的制备方法

说明书

本发明公开了一种砜的制备方法，该方法包括使一种反应混合物与钛硅分子筛在反应器中接触反应，得到含有砜的产物混合物，所述反应混合物含有硫醚、氧化剂以及可选的溶剂，其中，在目标氧化产物选择性低于预期值时，该方法还包括提高原料混合物中氧化剂的含量，直至目标氧化产物选择性回升至预期值以上。该方法能有效地延缓作为催化剂的钛硅分子筛的失活速度，延长钛硅分子筛的单程使用寿命，降低钛硅分子筛的再生频率，降低生产成本，同时还能提高装置的运行效率。

技术领域

本发明涉及一种砜的制备方法。

背景技术

砜类物质是重要的含硫化合物，如二甲基砜为白色结晶粉末，易溶于水、乙醇、苯、甲醇和丙酮，微溶于醚。常温下不能使高锰酸钾变色，强氧化剂能将二甲基砜氧化成甲磺酸。二甲基砜水溶液呈中性。在25℃微量升华，到60℃升华速度加快，因而二甲基砜产品宜在低温真空下进行干燥。

二甲基砜在工业中用作有机合成高温溶剂和原料、气相色谱固定液、分析试剂、食品添加剂以及药物。二甲基砜作为一种有机硫化物，具有增强人体产生胰岛素的能力，同时对糖类的代谢也具有促进作用，是人体胶原蛋白合成的必要物质。二甲基砜能促进伤口愈合，也能对新陈代谢和神经健康所需的维生素B、维生素C、生物素的合成和激活起作用，被称为“自然美化碳物质”。人体的皮肤、头发、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有二甲基砜，二甲基砜在自然界中主要存在于海洋和土壤中，在植物生长中作为营养物质被吸收，人类可以从蔬菜、水果、鱼、肉、蛋、奶等食物中摄取，一旦缺乏就会引起健康失调或发生疾病，是人体维持生物硫元素平衡的主要物质，对人体疾病具有治疗价值和保健功能，是人类生存和健康保障的必备药物。国外将二甲基砜作为与维生素同等重要的营养品大量应用，我国对二甲基砜的应用研究尚未很好开展，目前产品主要用于出口。因此，二甲基砜不仅是一种高新技术产品，也是一种高附加值的精细化工产品。产品新、市场潜力大，效益突出，具有广阔的生产和应用开发前景。

目前，二甲基砜作为二甲基亚砜进一步氧化的产品，为二甲基亚砜生产的主要副产品。

发明内容

在采用氧化剂(特别是过氧化物)将硫醚氧化直接制备砜时，如果使用钛硅分子筛作为催化剂，能够提高氧化剂的转化率和目标氧化产物的选择性。但是随反应时间的延长，钛硅分子筛的催化活性会呈下降趋势，导致氧化剂转化率和目标氧化产物选择性明显降低。当反应在固定床反应器中进行时，由于钛硅分子筛催化活性降低，需要将钛硅分子筛在反应器内或反应器外进行再生，导致反应器停工，从而影响生产效率并提高装置的运行成本。

本发明的目的在于提供一种砜的制备方法，该方法能够有效地延长作为催化剂的钛硅分子筛的单程使用寿命，在长周期连续运转过程中能将目标氧化产物选择性稳定在较高水平。

本发明提供了一种砜的制备方法，该方法包括使一种原料混合物与钛硅分子筛在反应器中接触反应，得到含有砜的产物混合物，所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂，其中，该方法还包括至少进行一次的调整步骤，在满足条件1时进行所述调整步骤，以提高目标氧化产物选择性直至满足条件2时停止所述调整步骤，

条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S_t/S₀为0.8≤S_t/S₀<1；

条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1；

所述调整步骤为提高原料混合物中氧化剂的含量。

根据本发明的砜的制备方法，能够有效地延缓作为催化剂的钛硅分子筛的失活速度，延长钛硅分子筛的单程使用寿命，降低钛硅分子筛的再生频率，从而提高装置的生产效率，降低运行成本。