[发明专利]一种硫醚氧化方法以及一种同时生产亚砜和砜的方法有效

专利信息
申请号: 201610512084.6 申请日: 2016-06-30
公开(公告)号: CN107556220B 公开(公告)日: 2019-09-24
发明(设计)人: 史春风;林民;朱斌 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C315/02 分类号: C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14;B01J29/89
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化 方法 以及 同时 生产 亚砜
【权利要求书】:

1.一种硫醚氧化方法,该方法包括在氧化反应条件下,将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触,所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂,所述钛硅铝分子筛采用包括以下步骤的方法制得:

(1)将钛硅分子筛与酸液在10-200℃的温度下接触,从接触得到的混合物中分离出固相;

(2)将步骤(1)分离得到的固相与铝源、钛源和碱源混合后进行水热处理。

2.一种同时生产亚砜和砜的方法,该方法包括在氧化反应条件下,将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触,所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂,所述氧化剂和所述硫醚的摩尔比为低于2,所述氧化剂和所述硫醚的摩尔比为0.1以上,所述钛硅铝分子筛采用包括以下步骤的方法制得:

(1)将钛硅分子筛与酸液在10-200℃的温度下接触,从接触得到的混合物中分离出固相;

(2)将步骤(1)分离得到的固相与铝源、钛源和碱源混合后进行水热处理。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述氧化剂和所述硫醚的摩尔比为1以下,所述氧化剂和所述硫醚的摩尔比为0.2以上。

4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,钛硅分子筛与酸液中的酸的摩尔比为100:0.005-50,所述钛硅分子筛以SiO2计,所述酸以H+计。

5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述酸为HCl、H2SO4、HNO3、CH3COOH、HClO4和H3PO4中的一种或两种以上。

6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述接触的持续时间为0.5-36小时。

7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,步骤(1)分离得到的固相:钛源:铝源:酸:碱源:水的摩尔比为100:0.1-20:0.1-10:0.5-50:20-1000,步骤(1)分离得到的固相以SiO2计,碱源以N或OH-计,所述铝源以Al2O3计,所述钛源以TiO2计。

8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,将步骤(1)分离得到的固相和钛源的混合物添加到含有铝源和碱源的水溶液中。

9.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述水热处理在100-200℃的温度下进行;所述水热处理的持续时间为0.5-24小时。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,步骤(2)中,所述水热处理在120-180℃的温度下进行。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(2)中,所述水热处理在140-170℃的温度下进行。

12.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述碱源为氨、阳离子为碱金属的碱、阳离子为碱土金属的碱、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季铵碱中的一种或两种以上;

所述铝源为铝溶胶、铝盐、氢氧化铝和氧化铝中的一种或两种以上;

所述钛源为无机钛盐和/或有机钛酸酯。

13.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述钛硅分子筛为非新鲜钛硅分子筛。

14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述非新鲜钛硅分子筛为以钛硅分子筛作为催化剂的反应装置的卸出剂。

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