[发明专利]一种硫醚氧化方法以及一种同时生产亚砜和砜的方法

说明书

本发明公开了一种硫醚氧化方法，包括在氧化反应条件下，将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触，所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂。本发明还公开了一种同时生产亚砜和砜的方法，包括在氧化反应条件下，将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触，所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂，所述氧化剂和所述硫醚的摩尔比为低于2。在钛硅铝分子筛的存在下，将硫醚氧化，能明显提高对砜的选择性。

技术领域

本发明涉及一种硫醚氧化方法，本发明还涉及一种同时生产亚砜和砜的方法。

背景技术

亚砜类物质是重要的含硫化合物。作为亚砜类物质的典型代表，二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物，常温下为无色透明液体，具有高极性、高吸湿性、可燃和高沸点非质子等特性。二甲基亚砜溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿，是极性强的惰性溶剂，广泛用作溶剂和反应试剂，例如，在丙烯腈聚合反应中作为加工溶剂和抽丝溶剂，作为聚氨酯的合成溶剂及抽丝溶剂，作为聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亚胺和聚砜的合成溶剂。并且，二甲基亚砜具有很高的选择性抽提能力，可用作烷烃与芳香烃分离的提取溶剂，例如：二甲基亚砜可用于芳烃或丁二烯的抽提。同时，在医药工业中，二甲基亚砜不仅可以直接作为某些药物的原料及载体，而且还能起到消炎止痛、利尿和镇静等作用，因此常作为止痛药物的活性组分添加于药物中。另外，二甲基亚砜也可作为电容介质、防冻剂、刹车油和稀有金属提取剂等。

作为砜类物质的典型代表，二甲基砜为白色结晶粉末，易溶于水、乙醇、苯、甲醇和丙酮，微溶于醚。常温下不能使高锰酸钾变色，强氧化剂能将二甲基砜氧化成甲磺酸。二甲基砜在工业中用作有机合成高温溶剂和原料、气相色谱固定液、分析试剂、食品添加剂以及药物。二甲基砜作为一种有机硫化物，具有增强人体产生胰岛素的能力，同时对糖类的代谢也具有促进作用，是人体胶原蛋白合成的必要物质。二甲基砜能促进伤口愈合，也能对新陈代谢和神经健康所需的维生素B、维生素C、生物素的合成和激活起作用，被称为“自然美化碳物质”。人体的皮肤、头发、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有二甲基砜，二甲基砜在自然界中主要存在于海洋和土壤中，在植物生长中作为营养物质被吸收，人类可以从蔬菜、水果、鱼、肉、蛋、奶等食物中摄取，一旦缺乏就会引起健康失调或发生疾病，是人体维持生物硫元素平衡的主要物质，对人体疾病具有治疗价值和保健功能，是人类生存和健康保障的必备药物。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种硫醚氧化方法，该方法能获得提高的硫醚转化率、氧化剂有效利用率和产物选择性。

本发明的另一个目的在于提供一种同时生产亚砜和砜的方法，该方法不仅能以较高的转化率将硫醚氧化，而且能在生成亚砜的同时，获得较高的砜选择性。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种硫醚氧化方法，该方法包括在氧化反应条件下，将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触，所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种硫醚氧化方法，该方法包括在氧化反应条件下，将原料混合物与至少一种钛硅铝分子筛接触，所述原料混合物含有硫醚、至少一种氧化剂以及可选的至少一种溶剂，所述钛硅铝分子筛采用包括以下步骤的方法制得：

(1)将钛硅分子筛与酸液在10-200℃的温度下接触，从接触得到的混合物中分离出固相；

(2)将步骤(1)分离得到的固相与铝源、钛源和碱源混合后进行水热处理。

根据本发明第一个方面和第二个方面的方法，以钛硅铝分子筛作为催化剂将硫醚氧化，能提高硫醚转化率和氧化剂有效利用率，同时还能明显提高对于砜的选择性。