[发明专利]一种草酸酯加氢合成乙二醇的方法

权利要求书

1.一种草酸酯加氢制乙二醇的方法，其特征在于：该方法采用至少含有草酸酯和氢气的原料通过一种催化剂生产乙二醇；该方法采用的催化剂包含金属铜或铜氧化物中的一种或二种混合物、亲水性二氧化硅或改性亲水性二氧化硅中的一种或二种，含有或不含有金属氧化物助剂，其中所述催化剂中铜元素质量百分比为10-60%，所述催化剂中二氧化硅质量百分比为35-90%，所述催化剂中金属氧化物助剂的质量百分比不高于5%；

其中所述催化剂组分亲水性二氧化硅，指的是SiO₂表面羟基数目在4~5个/nm²，且不含疏水基团的二氧化硅；所述改性亲水性二氧化硅，指的是具有0.1~40%的表面羟基被疏水基团取代的SiO₂；

改性后的亲水性二氧化硅表面羟基数目为2.4~4.995个/nm²；所述疏水基团指烷基、烷氧基、烯基中的一种或二种以上；

亲水性二氧化硅的制备方法为：

硅酸钠、硫酸钠和水同时加入到制备容器中，硅酸钠、硫酸钠和水的质量比例为1:0.01~0.5: 5~15，室温搅拌，升温至80~90℃，滴加质量分数为2%~20%的硫酸溶液至体系pH为10~11，陈化15~60分钟；加质量分数为2%~20%硫酸调整pH值至4~6.5过滤，水洗至无SO₄^2-，乙醇洗涤除去水分，100~120℃干燥、200~800^oC焙烧得白色粉末为亲水性SiO₂；

改性亲水性SiO₂的制备方法为：

硅酸钠、硫酸钠和水同时加入到制备容器中，硅酸钠、硫酸钠和水的质量比例为1:0.01~0.5: 5~15，室温搅拌，升温至80~90℃，滴加质量分数为2%~20%的硫酸溶液至体系pH为10~11，陈化15~60min；加质量分数为2%~20%硫酸调整pH至4-6.5，加入含疏水基团的化合物，陈化0.5~4 h，过滤，水洗至无SO₄^2-，乙醇洗涤除去水分，100~120℃干燥、200~800℃焙烧得白色粉末为改性亲水性SiO₂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性亲水性二氧化硅，指的是具有0.1~25%的表面羟基被疏水基团取代的SiO₂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性亲水性二氧化硅，指的是具有10~25%的表面羟基被疏水基团取代的SiO₂。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

改性后的亲水性二氧化硅表面羟基数目为3.0~4.995个/nm²；

其中所述疏水基团指甲基、甲氧基、乙烯基中的一种或二种以上。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

改性后的亲水性二氧化硅表面羟基数目为3.0~4.5个/nm²；

其中所述疏水基团为甲基。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于：含疏水基团的化合物为含有烷基、烷氧基和烯基中的一种或二种以上的化合物。

7.根据权利要求1所述方法，其特征在于：含疏水基团的化合物为六甲基硅氮烷、甲基硅烷钠、乙基硅烷钠、羟基硅油、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或二种以上。

8.根据权利要求1所述方法，其特征在于：含疏水基团的化合物为羟基硅油、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或二种。

9.根据权利要求1~5任一所述方法，其特征在于：其中所述亲水性二氧化硅或改性亲水性二氧化硅均为酸性二氧化硅。

10.根据权利要求9所述方法，其特征在于：所述亲水性二氧化硅或改性亲水性二氧化硅的4wt%的水溶液的pH值小于6.1。