[发明专利]利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法

权利要求书

1.一种利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，所述的方法包括如下步骤：

(1)将底物醇类化合物、水、氟表面活性剂混合均匀，得到体系I；

步骤(1)中，所述的醇类化合物为伯醇或仲醇；

所述的醇类化合物与氟表面活性剂的物质的量之比为1：0.0025～0.1；所述的醇类化合物与水的质量比为1：10～30；

所述的氟表面活性剂为：全氟辛基磺酸四乙基铵、全氟辛基羧酸钾、全氟辛基硫酸钠、全氟辛基磷酸钠或全氟辛基磺酸钠；

(2)惰性气体保护下，将配体、铜盐、水混合均匀，得到体系II；

步骤(2)中，所述的铜盐与配体的物质的量之比为1：1.5～3.5；

所述的铜盐与水的质量比为1：300～600；

所述的配体为：4-二甲氨基吡啶或联吡啶；

(3)在步骤(1)所得体系I中，加入步骤(2)所得体系II、氮氧自由基化合物的水溶液，在空气或氧气氛围中，于20～30℃下反应30～60min，之后反应液经后处理，得到氧化产物；

步骤(3)中，所述氮氧自由基化合物的水溶液的浓度为0.001～0.05mol/L；

所述的体系I与体系II、氮氧自由基化合物的水溶液的体积比为1：1～3：0.5～2；

所述的氮氧自由基化合物为：2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羟基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-环氧基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羰基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物或2-氮杂双环金刚烷-氮氧化物。

2.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的醇类化合物为：芳香伯醇、芳香仲醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇、脂环醇、烯丙基醇或杂原子醇。

3.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的醇类化合物为：苯甲醇、对硝基苯甲醇或对甲氧基苯甲醇。

4.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的铜盐为：CuCl、CuCl₂、CuBr、CuBr₂、CuI、CuI₂、CuOTf、Cu(OTf)₂、Cu(NO₃)₂、Cu(OAc)₂或CuSO₄。

5.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述反应液后处理的方法为：反应结束后，将反应液进行分液，下层油相为粗产物，上层水相为溶有氟表面活性剂的水溶液；分液所得油相经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥，得到氧化产物；水相用乙醚萃取，萃取液蒸除溶剂回收氟表面活性剂。

6.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，所述底物为伯醇，所得氧化产物为醛类化合物。

7.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，所述底物为仲醇，所得氧化产物为酮类化合物。