[发明专利]用于制造环己酮的方法

说明书

公开了用于从包含苯酚、环己酮和环己基苯的混合物制造环己酮组合物的新方法。所述方法包括把包含苯酚、环己酮和环己基苯的原料流氢化。可以使所述原料流经历一种或多种氢化前处理，例如穿过一种或多种吸附剂、添加碱性化学试剂和/或添加水，以便改善催化剂活性，使不受欢迎的副反应最小化，和/或从所述原料流中除去催化剂毒物。可以采用蒸气相向氢化反应区提供所述原料流，以及周期性地改变氢化反应条件，使得以混合的液体和蒸气相提供所述原料，以便对所述氢化反应区内的氢化催化剂床进行液体洗涤。

发明人:Jihad M.DAKKA；Ashley J.POUCHER；Christopher L.BECKER；JasonD.DAVIS；Kirk C.NADLER；JoseM.VARGAS；Tan-Jen CHEN；Seth M.WASHBURN；F.W.WEBER

优先权声明

本申请要求2015年7月31日提交的美国暂时申请系列号62/199,784的优先权,通过引用把其公开内容全部引入本文中。

对相关申请的交叉引用

本申请涉及2015年7月31日提交的美国暂时申请系列号62/199,768(2015EM199)；2015年7月29日提交的美国暂时申请号62/198,470(2015EM194)；2015年3月31日提交的美国暂时申请系列号62/140,702(2015EM074)；2014年9月30日提交的美国暂时申请系列号62/057,919(2014EM262)；和2015年1月16日提交的欧洲人申请号15151424.7,通过对它们的引用把它们的公开内容全部引入本文中。

发明领域

本发明涉及用于制造环己酮的方法。特别地，本发明涉及通过苯酚氢化制造环己酮的方法。本发明可用于例如从环己基苯的氧化和氢过氧化环己基苯的裂解中制造环己酮。

背景技术

环己酮是化学工业中的重要原料并且被广泛地用在例如酚醛树脂、双酚A、ε-己内酰胺、己二酸和增塑剂的生产中。一种制造环己酮的方法是通过氢化苯酚。

目前用于生产苯酚的常规途径是所述Hock方法。这是一种三步法，其中第一步涉及采用丙烯将苯烷基化而产生枯烯，随后将枯烯氧化成相应的氢过氧化物,然后裂解所述氢过氧化物而产生等摩尔量的苯酚和丙酮。然后通过氢化步骤可以把所分离的苯酚产物转变为环己酮。

从例如美国专利号6,037,513已知:通过使苯与氢气在包含MCM-22类型的分子筛和至少一种选自钯、钌、镍、钴以及其混合物的金属的双官能团催化剂存在下接触，可以生产环己基苯。这篇参考文献还公开了可以把所生成的环己基苯氧化成相应的氢过氧化物，然后可以使氢过氧化物该裂解而产生由苯酚和环己酮组成的裂解混合物，接着可以把该裂解混合物分离而得到纯粹的基本上等摩尔的苯酚和环己酮产物。这种基于环己基苯的用于同时生产苯酚和环己酮的方法在制造这两种重要的工业原料中可能是高效率的。鉴于环己酮具有比苯酚更高的商业价值,高度地希望在这种方法中生产比苯酚更多的环己酮。虽然这可以通过随后将在这种方法中产生的纯苯酚产物氢化而把部分或所有的所述苯酚转变为环己酮来实现，但是更加经济的方法和系统将会是高度地希望的。

一种从上述基于环己基苯的方法中制造比苯酚更多的环己酮的解决办法是把从所述裂解混合物得到的包含苯酚和环己酮的混合物氢化而将其中包含的至少一部分所述苯酚转变为环己酮。然而,因为所述苯酚/环己酮混合物总是包含数量上不能忽略的(i)催化剂毒性组分(例如包含S的组分)，其可以使所述氢化催化剂中毒，和(ii)环己基苯，其在所述氢化步骤中可以被转变为联环己烷，并且因为所述苯酚/环己酮/环己基苯混合物的氢化还可以导致环己醇的形成，导致收率损失，这种方法不是没有挑战。简而言之，由包括苯的加氢烷基化在内的上述途径产生的所述苯酚氢化方法的非常规原料，给保持所要的苯酚氢化催化剂活性和所要的通向环己酮的选择性提出了许多挑战。