[发明专利]一种硝基烯烃类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，为解决目前硝基烯烃类化合物合成中反应副产物多、原料昂贵，而且有些方法中后处理较为麻烦，本发明提供一种制备硝基烯烃类化合物的方法，以肉桂醛类化合物为起始物，与硝酸盐、溶剂在25～150℃反应1～24小时制备硝基烯烃类化合物，本发明实现了用便宜的硝酸盐直接硝化的方法。本发明是一种合成硝基烯烃化合物的新路线。

(一)技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体涉及一种硝基烯烃类化合物的合成方法。

(二)背景技术

硝基烯烃类化合物是重要的有机合成中间体，该类化合物中存在着硝基，使得与之共轭的烯烃发生极化，易于和亲核试剂加成，可以在不饱和碳上加入各种取代基，从而合成各种有生物活性的化合物。因此硝基烯烃类化合物是天然产物和药物合成中非常重要的合成子。

硝基烯烃类化合物传统的合成方法有两种：(1)由芳醛和硝基烷在碱性条件下，进行亨利反应再缩合而成(化学通报，1993,4,6-12)；(2)由烯烃制备，利用有机硒将不活泼的烯烃转化为硝基烯烃类化合物(Org.Preg.Proced.Int.,1987,19,283)。但是前一种方法在碱性条件下反应，副反应多，后处理困难；后一种方法原材料昂贵，反应产率低。因此，开发一种副反应少，原料便宜易得的高效合成硝基烯烃类化合物的新方法十分必要。

(三)发明内容

传统硝基烯烃类化合物合成方法存在上述缺点，因此，本发明提出了一种硝基烯烃类化合物的合成方法，该方法中反应不需在碱性条件下进行，副产物少，后处理方便，而且原料简单易得，价格便宜，实验操作简单。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种如式(I)所示的硝基烯烃类化合物的合成方法，所述方法为：

式(II)所示的肉桂醛类化合物与硝酸盐在溶剂中，于100～150℃温度条件下，反应8～24小时后，反应液经分离纯化处理制得式(I)所示的硝基烯烃类化合物；

式(I)或式(II)中，所述R¹为H或H各自被甲基、异丙基、甲氧基、氯、溴、苯基或叔丁基单取代或多取代，n是取代基个数，n为1-3，所述R²代表H或甲基。

本发明所述R¹为H或H被甲基、异丙基、甲氧基、氯、溴、苯基、叔丁基中的一种单取代。

本发明所述R¹被甲基、甲氧基、氯、溴多取代。

本发明所述的反应温度优选为130℃；反应时间优选为12小时。

本发明所述的硝酸盐选自三水合硝酸铜、硝酸银、九水合硝酸铁中的一种，所述硝酸盐具有价廉易得，低毒高效的特点，优选三水合硝酸铜。所述的硝酸盐与所述的肉桂醛类化合物物质的量比为1～3：1，优选为1.5：1。

本发明所述的溶剂为乙腈与水组成的混合溶液，溶剂的使用量为使溶质完全溶解的量。所述的溶剂中，乙腈和水的体积比为50～500： 1，优选为100：1。

作为优选，本发明的具体制备方法如下步骤：将0.3mmol肉桂醛类化合物、0.45mmol三水合硝酸铜、3.0mL乙腈与水的混合液(V(乙腈)：V(水)＝100：1)加入反应容器中，于130℃下搅拌反应12小时，所得反应液经分离纯化得到式(I)所示的硝基烯烃类化合物。

本发明所述的分离纯化处理方法为：反应结束后在反应液中加入柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，将剩余物通过柱色谱分离，以石油醚与乙酸乙酯体积比为20:1的混合液作为洗脱剂洗脱，收集含目标产物的洗脱液，蒸除溶剂得到式(I)所示的硝基烯烃类化合物。所述的柱层析硅胶通常为100～200目，所述柱层析硅胶的质量与硝基烯烃类化合物的质量比为10：1。