[发明专利]一种采用复合载体的重油悬浮床加氢催化剂有效
申请号: | 201610622128.0 | 申请日: | 2016-08-01 |
公开(公告)号: | CN107670699B | 公开(公告)日: | 2021-04-13 |
发明(设计)人: | 李林;林科;李春桃 | 申请(专利权)人: | 北京华石联合能源科技发展有限公司 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20;C10G47/26 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 李敏 |
地址: | 100101 北京市朝*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 采用 复合 载体 重油 悬浮 加氢 催化剂 | ||
本发明公开了一种采用复合载体的重油悬浮床加氢催化剂。所述复合载体包括兰炭扩孔材料、分子筛和催化裂化废催化剂。通过将三者混合成型、焙烧、活化即可得到。再通过在上述复合载体上负载活性金属氧化物即可得到重质油加氢催化剂。该复合载体形成了大孔、中孔和微孔均匀分布的结构,利于加氢过程中重质油中的各成分与活性成分充分接触,提高重质油的转化率。所制得的加氢催化剂集吸附、裂化及加氢性能于一体,能解决重质油中杂质、金属含量高的问题,防止易结焦物质结焦,同时提高了悬浮床加氢工艺中轻质油的收率。
技术领域
本发明属于催化剂技术领域,具体涉及一种采用复合载体的重油悬浮床加氢催化剂。
背景技术
随着经济社会的发展,石油资源日益匮乏,且呈现劣质化和重质化趋势,这就需要对重质和劣质原油进行加工处理使之轻质化。在石油化工领域中,悬浮床加氢工艺是重油、渣油、高温煤焦油等重质/劣质油轻质化的最佳途径,该技术可处理金属和硫含量较高的重质/劣质油原料,具有原料适应性强、工艺简单、转化率及脱金属率高且轻油收率高等特点,因而得到了广泛地应用。
在众多影响悬浮床加氢工艺的条件中,加氢催化剂无疑是最重要的因素,加氢催化剂的好坏将直接关系到重质原油和劣质原油轻质化过程中金属脱除率和轻油收率的高低。现有的悬浮床加氢催化剂大体可分为固体颗粒催化剂、负载型催化剂和分散型催化剂三大类,其中,负载型催化剂因具有制备简单、形貌易控、抑焦性好、可回收利用等优点而广泛应用于悬浮床加氢工艺中。负载型催化剂是由载体和活性组分构成,该类催化剂的催化性能取决于活性组分的固有催化特性、载体自身的性质以及两者之间的负载特性,因此,通过对载体和活性组分进行合理配置,有利于提高负载型催化剂的催化活性。
例如,中国专利文献CN 104588079A公开了一种渣油加氢处理催化剂的制备方法,该方法包括:1)在有机溶剂存在下醇铝化合物与水进行反应,反应过程中加入Y型分子筛,控制体系的pH值为1-6,待反应完成后过滤,得到滤饼;2)向氢氧化铝基干胶粉中加入步骤1)所得的滤饼,混合均匀,经过成型、干燥和焙烧后得到Y型分子筛和氧化铝的复合催化剂载体;3)将上述复合催化剂载体浸渍于活性金属溶液中,经干燥、焙烧后,得到上述催化剂。上述技术通过Y型分子筛和氢氧化铝之间的相互配合作用,使最终制得的催化剂易于大分子烃类的靠近并产生裂解,同时又能减少积碳的生成,提高催化剂的脱残炭活性和稳定性。然而,上述技术制得的催化剂的孔径较小且较为单一,6-15nm的孔径占比高达70%以上,导致该催化剂对分子量大的沥青质和胶质的吸附能力差,难以将沥青质和胶质裂解,造成轻质油品的收率较低;另外,沉积在催化剂上的沥青质和胶质还会堵塞孔道,覆盖活性中心,导致催化剂活性下降。
发明内容
为此,本发明所要解决的是现有技术中加氢催化剂载体孔径单一的缺陷,进而提供了一种具有多尺寸孔径均匀分布的用于重质油加氢催化剂的复合载体。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
本发明所提供的一种催化剂复合载体,包括兰炭扩孔材料、分子筛和催化裂化废催化剂,所述兰炭扩孔材料、所述分子筛和所述催化裂化废催化剂的质量比为(1-5):(2-4):(0.5-5);
所述兰炭扩孔材料的比表面积为150~300m2/g,平均孔径为70~80nm;
所述分子筛的比表面积为200~300m2/g,平均孔径为5~10nm;
所述催化裂化废催化剂的比表面积为50~300m2/g,平均孔径为3~7nm。
进一步地,所述兰炭扩孔材料的平均粒径为60μm-100μm,平均孔容为2cm3/g-3cm3/g。
进一步地,所述分子筛的平均粒径为1-4mm。
进一步地,所述催化裂化废催化剂的平均粒径不大于150μm。
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