[发明专利]一种具有π-活化催化作用的MOFs的制备方法有效
| 申请号： | 201610648905.9 | 申请日： | 2016-08-10 |
| 公开（公告）号： | CN106279053B | 公开（公告）日： | 2019-04-23 |
| 发明（设计）人： | 段春迎;常智舵;何成 | 申请（专利权）人： | 大连理工大学 |
| 主分类号： | C07D251/70 | 分类号： | C07D251/70;C07D251/34;C07F1/10;B01J31/22;C07D263/38 |
| 代理公司： | 大连星海专利事务所有限公司 21208 | 代理人： | 王树本 |
| 地址： | 116024 辽*** | 国省代码： | 辽宁;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 催化作用 活化 配体 贵金属 金属银盐 构型 制备 催化剂 材料技术领域 催化剂活性 非均相催化 催化反应 催化循环 催化转化 合成路线 平面配位 原料价格 综合成本 金属簇 硫脲类 再利用 产率 分层 固载 配位 合成 扩散 回收 调控 | ||
1.一种具有π-活化催化作用的MOFs的制备方法，其特征在于：以L1、L2作为连接配体并与金属银盐Tm，通过分层扩散方法制得具有平面配位构型的金属簇节点的π-活化催化作用的催化剂Ag8-MOF或Ag4-MOF，其合成路线如下：
Tm+L1→Ag8-MOF或Tm+L2→Ag4-MOF；
所述配体L1选自TzNPAMeTs，L2选自TzOPATs；
所述金属银盐Tm选自AgCF3COO或AgBF4中的一种；
所述配体TzNPAMeTs具有如下(A)分子结构式，
所述配体TzOPATs具有如下(B)分子结构式，
2.根据权利要求1所述一种具有π-活化催化作用的MOFs的制备方法，其特征在于催化剂Ag8-MOF的制备包括以下步骤：
第一步、将2,4,6-三(4-乙酰基苯胺基)-1,3,5-三嗪与氨基硫脲按照1：2.5～3.5的摩尔比混合加入到40-60mL乙醇中，在80-90℃下回流10-15h，抽滤、甲醇冲洗、真空干燥，得到淡黄色固体，即配体TzNPAMeTs；
第二步、将第一步制得配体TzNPAMeTs加入1-2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液中制成下层溶液，再将金属银盐Tm加入1-2mL乙腈中制成上层溶液，中间层为N，N-二甲基甲酰胺和乙腈混合溶液，N，N-二甲基甲酰胺与乙腈的体积比为1：0.2～5.0，所述配体TzNPAMeTs与金属银盐Tm的摩尔比为1：2.5～3.5；
第三步、将第二步制得的反应液置于试管中，室温下避光静置分层扩散，3-4周后便有无色至淡黄色晶体析出，制得催化剂Ag8-MOF。
3.根据权利要求1所述一种具有π-活化催化作用的MOFs的制备方法，其特征在于催化剂Ag4-MOF的制备包括以下步骤：
第一步、将2,4,6-三(4-醛基苯氧基)-1,3,5-三嗪与氨基硫脲按照1：2.5～3.5的摩尔比混合加入到40-60mL乙醇中，在80-90℃下回流10-15h，抽滤、甲醇冲洗、真空干燥，得到淡黄色固体，即配体TzOPATs；
第二步、将第一步制得配体TzOPATs加入1-2mL N，N-二甲基甲酰胺溶液中制成下层溶液，再将金属银盐Tm加入1-2mL乙腈中制成上层溶液，中间层为N，N-二甲基甲酰胺和乙腈混合溶液，N，N-二甲基甲酰胺与乙腈的体积比为1：0.2～5.0，所述配体TzOPATs与金属银盐Tm的摩尔比为1：2.5～3.5；
第三步、将第二步制得的反应液置于试管中，室温下避光静置分层扩散，3-4周后便有无色至淡黄色晶体析出，制得催化剂Ag4-MOF。
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