[发明专利]提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法在审
申请号: | 201610708958.5 | 申请日: | 2016-08-23 |
公开(公告)号: | CN107758690A | 公开(公告)日: | 2018-03-06 |
发明(设计)人: | 陈秉;周亚新;祁晓岚;李旭光;孔德金 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/38 | 分类号: | C01B39/38;C01B37/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 提高 覆盖 微波 合成 mfi 分子筛 方法 | ||
1.一种提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,包括以下步骤:
a)将ZSM-5分子筛加入到含粘连剂的溶液中,在10℃~95℃下搅拌1~4小时,过滤、烘干后得样品A;
b)将硅源、模板剂R、碱源和水按一定比例配制成料液B;
c)将样品A加入料液B中得到料液C,其中料液B与样品A的重量比为2~8;
d)将料液C放入反应管中,用微波加热到50℃-200℃晶化1-240分钟;
e)晶化结束后将料液移出后过滤、干燥,得到核相是ZSM-5,壳层是Silicalite-1沸石的ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛,其中壳层覆盖度为70%~100%。
2.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法(主题词必须与所引用的权利要求1相同),其特征在于粘连剂选自聚甲基丙烯酸酯(PMMA)、甲聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、吡啶二羧酸(PDA)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于含粘连剂的溶液为氯化物溶液,氯化物的浓度为0.1mol/L~1mol/L,含粘连剂溶液与ZSM-5分子筛的重量比为1-5。
4.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于粘连剂与ZSM-5分子筛的重量比为0.01-0.2。
5.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于使用的硅源为氧化硅、硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯中的至少一种;
6.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于使用的模板剂R选自四氟化硅、氟硅酸铵、氟化铵、四丙基氢氧化铵或四丙基溴化铵中的至少一种。碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、尿素、乙醇钠、水合肼、氨水中的至少一种。
7.根据权利要求项1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于料液B的组成为:模板剂与硅源中SiO2的摩尔比(R/SiO2)为0.01~1,水与硅源中SiO2的摩尔比(H2O/SiO2)为10~100,碱源中OH-与硅源中SiO2的摩尔比(OH-/SiO2)为0.01~2。
8.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于步骤d)的微波加热分为两段,第一段在温度为50℃-150℃下晶化1-60分钟,第二段在温度为120℃-200℃下晶化10-180分钟。
9.根据权利要求1所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于(c)步骤中料液B与样品A的重量比为3~5。氯化物选自氯化钠、氯化铵、氯化钾中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法,其特征在于料液B的组成为:模板剂与硅源中SiO2的摩尔比(R/SiO2)为0.05~0.5,水与硅源中SiO2的摩尔比(H2O/SiO2)为20~60,碱源中OH-与硅源中SiO2摩尔比(OH-/SiO2)为0.05~1.5。
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