[发明专利]制备双甲脒的方法

说明书

本发明提出了制备双甲脒的方法，包括：(1)将2，4‑二甲基苯胺、N‑甲基甲酰胺、原甲酸三乙酯和催化剂进行混合，以便得到混合物；(2)对所述混合物进行加热，以便使所述混合物发生反应，并挥发出乙醇和甲酸乙酯，以便得到反应终液；以及(3)将所述反应终液降温至室温，并加入有机溶剂进行结晶，以便得到双甲脒。该方法具有绿色环保、高效、经济、反应周期短、产品纯度高等优点。

技术领域

本发明属于化合物合成领域，具体而言，本发明涉及制备双甲脒的方法。

背景技术

双甲脒，通用名为Amitraz，化学名为N，N-双(2，4-二甲基苯基亚氨基甲基)甲胺，结构式如下：

双甲脒系广谱杀螨剂，又属农牧两用杀螨剂，是一种高效低毒的有机氮杀螨杀虫剂，具有强烈的触杀熏蒸作用。在农业方面主要用于果树、蔬菜、茶花、棉花、大豆等作物的螨害，对许多其它害虫也有良好的毒杀效果。在牧业方面，可治疗牛、羊、狗、猪等动物的蜱螨、牛疥癣、蜂螨、恙虫及环境害螨。双甲脒对人畜安全，在农产品中几乎无残留，在动物体内可降解后排出体外，无蓄积，该药在市场上有广泛的应用，市场潜力巨大；

双甲脒由英国布茨公司自主研发，于1974年开始生产，其生产工艺主要有以下几种方法：

1：甲基甲酰胺法

以氯化亚砜或对甲苯磺酰氯为缩合剂，二甲苯为溶剂，2，4-二甲基苯胺和甲基甲酰胺缩合。冷却下，水相调节pH提取单甲脒，然后过滤，水洗至中性，烘干溶于二甲苯中，加入对甲苯磺酸催化剂，高温回流48h，蒸出二甲苯，再用异丙醇结晶得单甲脒。此工艺步骤长，使用原材料品种较多，反应时间长，操作程序多，总收率较低，在实际生产中可应用性不强。

2：原甲酸三乙酯法

2，4-二甲基苯胺与原甲酸三乙酯缩合，制备亚胺酯，然后通入干燥的甲胺，蒸出反应溶剂，用环己烷重结晶得单甲脒，然后再与亚胺酯缩合25h，重结晶得双甲脒。但该工艺路线长，收率低，成本高，使用到甲胺难以储存，不适合工业化大生产。

3：二甲苯胩法

2，4-二甲基苯胺与甲酸反应制得N-2，4-二甲苯基甲酰胺，再与光气反应，以三乙胺为缚酸剂，得到2，4-二甲苯胩，然后把干燥的甲胺气体通入苯胩与氧化亚铜的混合物中，反应结束后，加入环己烷，过滤得单甲脒，然后再与苯胩反应，重结晶得双甲脒。但该工艺路线长，合成较复杂，苯胩味道极难闻，工业生产几乎不会选用。

甲基甲酰胺法中间体单甲脒，在萃取、中和、水洗及干燥过程中极易水解，在较高温度回流时易发生歧化反应。由于一系列副反应，造成产品纯度差，收率偏低，且三废处理量大。原甲酸三乙酯法需要无水条件，反应需要长时间回流，且甲胺通入会带走部分溶剂，造成难以回收及一定程度的污染。二甲苯胩法中间体单甲脒不稳定，且苯胩味道极其难闻，整个工艺不绿色环保。

因此，目前对于双甲脒的制备方法还有待进一步改进。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明提供一种绿色环保高效的制备高纯度双甲脒的方法，该方法中使用的溶剂及生成的溶剂均可回收套用，极大程度上解决了工业三废处理问题，所述方法简洁、高效、绿色环保、产品纯度高，适合工业化生产。

根据本发明的一个方面，本发明提出了一种制备双甲脒的方法，包括：

(1)将2，4-二甲基苯胺、N-甲基甲酰胺、原甲酸三乙酯和催化剂进行混合，以便得到混合物；

(2)对所述混合物进行加热，以便使所述混合物发生反应，并挥发出乙醇和甲酸乙酯，以便得到反应终液；以及

(3)将所述反应终液降温至室温，并加入有机溶剂进行结晶，以便得到双甲脒。