[发明专利]马来酸甲基锡的制备方法

说明书

本发明提供一种马来酸甲基锡的制备方法，本方法是以甲基氯化锡和马来酸为原料制备马来酸甲基锡。反应中向湿品甲基氧化锡和马来酸中加入带水溶剂，在60‑130℃回流反应带水，至油水分离器中不再有水分离出来为反应终点，分离水相后，压滤分离固相产品、液相溶剂，固相产品经洗涤、流化床式烘干机减压烘干得成品甲基马来酸锡粉末，液相溶剂可循环使用。采用本方法制得的马来酸甲基锡可用作CPVC热稳定剂。本方法所用原料均来自于工业品，反应条件温和、易控制，终点易判断，转化率高，具有良好的工业化前景。

技术领域

本发明属于化工领域，具体地说，涉及一种马来酸甲基锡的制备方法。

背景技术

CPVC是聚氯乙烯树脂继续氯化后的产物，氯含量61-68％，在物理学性能，尤其是耐候性、热变形温度、可溶性、阻燃性等，均比PVC有较大的提高，在绝缘及阻燃材料、涂料及黏合剂、发泡材料、人造纤维等方面得到广泛应用。但是，CPVC高氯含量，导致了树脂的加工性能差，加工温度范围也较窄(180-190℃)，因此，优良的热稳定剂在CPVC加工中尤为重要。

传统的CPVC稳定剂行业中，铅盐稳定剂因铅的环保问题而正在逐步被限制使用。钙锌类热稳定剂因其无毒，环保、价廉而受到青睐，但是，其在透明制品上的色泽度与透明性相比于有机锡类稳定剂有很大的差距，且使用有机锡类稳定剂能有效地保持二次加工的再循环性。

常用的硫醇类甲基锡与Pb、Cd皂并用时稳定性与透明性好，但存在硫化污染。有机锡羧酸盐类稳定剂包括二丁基锡二月桂酸酯(DBTL)、二月桂酸二正辛基锡(DOTL)、马来酸二正丁基锡(DBTM)、马来酸甲基锡。US005364954A公开了丁基马来酸锡和辛基马来酸锡的制备方法。REACH规定自2012年1月1日起，对丁基锡和辛基锡进行了限制，DBTL、DOTL、DBTM也在被限制的范围内。

ZL201110298195.9公开了一种由甲基氧化物和马来酸酐制备马来酸甲基锡的制备方法。其反应温度40-130℃，反应时间9.0小时左右，终点以控制反应体系酸值小于20mgKOH/g为标准，最后以减压蒸馏分离固相目标产物。以马来酸酐为原料，在40-130℃下反应，由于马来酸酐与溶剂相容性差，易出现的贴壁糊料现象；另外，该方法存在反应终点不易判断(通过多次取样检测反应体系的酸值来判断反应终点)，反应周期长等问题。

发明内容

本发明的目的是提供以工业甲基氯化锡和马来酸为原料，工艺简单易控制，反应终点易判断，反应周期短的马来酸甲基锡的制备方法，制得的马来酸甲基锡可用于氯化聚氯乙烯(CPVC)加工的热稳定剂。

为了实现本发明目的，本发明提供的马来酸甲基锡的制备方法，包括以下步骤：

S1、以甲基氯化锡为原料，制备甲基氧化锡；

S2、甲基氧化锡与马来酸反应生成如下式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的马来酸甲基锡；

其中，R为-CH₃，X为-OOCCH＝CHCOO-

S1具体为：配制氯离子浓度为C₁mol/L的甲基氯化锡水溶液V₁L，加热至50-70℃，搅拌条件下滴加液碱或氢氧化钾水溶液反应，通过控制液碱滴加速度来控制反应温度在55-85℃(优选75-80℃)，待反应体系pH值至7.5-8.5(优选8.0-8.2)停止液碱滴加；保温反应30-60min，反应结束后，冷却至室温，产物经过滤，水洗，压榨，得到甲基氧化锡。

所述甲基氯化锡为甲基三氯化锡和/或二甲基二氯化锡。

前述的方法，优选采用板框压滤机对产物进行过滤。压榨时压力达10MPa以上，尽量去除产物中的水分。所用液碱或氢氧化钾水溶液的浓度为30％。