[发明专利]一种双酚A聚四氢呋喃醚的合成方法

说明书

本发明涉及一种双酚A聚四氢呋喃醚的合成方法，属有机合成中聚醚类化合物合成技术领域。溶剂和双酚A聚四氢呋喃醚的混合物作为混合溶剂，开动搅拌，加入双酚A和催化剂，抽真空置氮气；加热至釜内温度高达100~120℃，开始缓慢试加四氢呋喃，并逐渐升温至120~160℃；保温熟化后，降温脱气，接着升温脱除有机溶剂；后处理分离得到醚成品。将本申请应用于双酚A聚四氢呋喃醚的合成，具有产品稳定、针对性强等优点。

技术领域

本发明涉及一种双酚A聚四氢呋喃醚的合成方法，属有机合成中聚醚类化合物合成技术领域。

背景技术

聚醚多元醇是制备聚氨酯材料的主要原料之一，它对聚氨酯制品的性能有很大的影响。而当前，聚氨酯工业的快速发展对特种聚醚多元醇的开发提出了更高的要求，尤其是其柔韧性、硬度、耐磨性、胶黏性各项指标都有了较高的要求。双酚A聚醚是具有软的链状结构，是制备聚氨酯弹性纤维和聚醚弹性材料的重要的中间体，其能提高弹性体的耐寒性、耐水性和柔韧性。目前双酚A聚醚的市场需求份额很大，由于其在聚氨酯工业中广泛的应用及良好的耐磨性、胶黏性性能，国内企业对双酚A聚醚的开发范围也在逐渐扩大。

目前双酚A聚醚和产品主要有双酚A聚氧乙烯醚和双酚A聚氧丙烯醚两大类。双酚A聚氧乙烯醚和双酚A聚氧丙烯醚的聚合单体分别为环氧乙烷和环氧丙烷。可以根据环氧乙烷或环氧丙烷的反应量来聚合出不同粘度、分子量的双酚A聚氧乙烯醚和双酚A聚氧丙烯醚。中国专利公开了一种双酚A环氧加成物的方法(公开号：CN102531855B)，其中步骤是将双酚A和三烷基胺催化剂溶于醚类溶剂中，并在一定温度下加入环氧乙烷的正己烷或正庚烷体系。反应毕，降温0℃-30℃结晶，过滤干燥得产物。中国专利公开了一种双酚A聚氧乙烯醚增韧剂的制备方法(公开号：CN101367714B)，其中步骤是计量槽内备好EO单体，向反应釜内投入BPA及固体NaCO3、KOH混合催化剂，搅拌排气，关闭反应釜；向固体起始剂料中滴加EO单体，进行固液相反应；升温，通入EO，进行正常气液相反应，通料结束后进行老化；将溶液降温，加入磷酸以及聚醚吸附剂，处理低沸物，调整酸度；将溶液压滤，加足量的水以及硅酸铝吸附剂，脱除水分及残留金属离子，得成品。

基于此，做出本申请。

发明内容

针对现有技术中所存在的缺陷，本申请提供一种双酚A聚四氢呋喃醚的合成方法，该方法使用了混合溶剂(产物和溶剂)，有效的促使了反应前期原料双酚A在体系的溶解性，有利于聚合的发生；且反应生成产物后，先在一定温度下脱除产物中的有机溶剂，再加水水解、加酸中和、使用离子交换树脂来处理体系中和后的盐分，使得产物的各项指标都合格，更绿色环保，实验方案可行性高。

本发明双酚A聚四氢呋喃醚的合成中，主要分别以2、3、4个四氢呋喃单体聚合双酚A分子来完成反应。随着双酚A分子上的四氢呋喃单体聚合量越多聚合难度也增大，相应催化剂的量也逐步增加，反应产物主含量也相应减小。

为实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：

一种双酚A聚四氢呋喃醚的合成方法，有以下步骤：

(1)聚合反应：投入溶剂和双酚A聚四氢呋喃醚作为溶解双酚A的混合溶剂，开动搅拌，加入双酚A和催化剂，开始抽真空置氮气，抽真空时真空度达-0.098MPa以上，置氮气时压力至0.01MPa～0.025MPa，反复3～5次置氮气过程；最后将釜内真空度提高至-0.098MPa以上；加热至釜内温度高达100℃～120℃，开始试加四氢呋喃，加料速度控制在1g/min以下，并开始升温至120℃～160℃，在此温度范围内加四氢呋喃并控制在3h～5h加完；加完后，保温熟化3h～5h；之后降温到90℃～100℃脱气，接着升温到115℃～160℃脱除有机溶剂；

(2)后处理：双酚A聚四氢呋喃醚加去离子水水解，升温到60℃，加入磷酸中和，搅拌20min，加离子交换树脂在75℃-95℃进行脂交换，保温搅拌2h。升温110℃-115℃负压脱水2h，分离离子交换树脂得聚醚成品。