[发明专利]端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的制备方法

权利要求书

1.一种端基含联[2]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

步骤(1)二溴代DPP衍生物制备步骤

以3，6-二(噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮(DPP)为原料，经过内酰胺的氮烷基化取代，再经噻吩α位溴取代为可溶性二溴代DPP衍生物；

步骤(2)三甲基硅基乙炔催化偶联步骤

所述可溶性二溴代DPP衍生物的溴基与三甲基硅基乙炔发生碘化钯催化偶联反应，再经碳酸钾脱除三甲基硅基，得到单炔-DPP衍生物；

步骤(3)炔烷烃格拉泽偶联步骤

所述单炔-DPP衍生物与1-炔烷烃发生格拉泽偶联反应，得到最终产物，具体为：5-双(烷基)-3，6-二(5-炔-噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮溶于无水四氢呋喃中，加入催化剂CuI(碘化亚铜)、NiCI·6H₂O，加入TMEDA，室温搅拌5分钟后加入1-炔烷基，升温到20-45℃，搅拌16-48小时，反应完成后，加入二氯甲烷萃取，水洗，收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到紫红色粉末端基含联[2]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物(DPPDA[2]R1R2)。

2.根据权利要求1所述的端基含联[2]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)具体为：

在氮气保护下，2，5-双(烷基)-3，6-二(5-溴噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮溶于无水四氢呋喃中，加入催化剂Pd(II)和CuI(碘化亚铜)，加入二异丙胺和三甲基硅基乙炔，升温至20-45℃，搅拌2-6小时；反应完成后，加入二氯甲烷萃取，水洗，收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到2，5-双(烷基)-3，6-二(5-(三甲基硅基)炔-噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮；

2，5-双(烷基)-3，6-二(5-(三甲基硅基)炔-噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮溶于体积比为1∶1的四氢呋喃和甲醇混合溶液中，加入碳酸钾，室温搅拌30分钟；反应完成后，反应瓶中加少量水，减压蒸去大部分溶剂，加入甲醇分散，过滤，甲醇洗，得到深红色粉末5-双(烷基)-3，6-二(5-炔-噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮(DPPDA[1]R1H)。

3.一种端基含联[n]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物的制备方法，其特征在于，所述化合物由3，6-二(噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮(DPP)与含有联[n]炔基团的小分子通过化学反应合成，其中n为2或3，所述制备方法包括如下步骤：

步骤(1)二溴代DPP衍生物制备步骤

以DPP为原料，经过内酰胺的氮烷基化取代，再经噻吩α位溴取代为可溶性二溴代DPP衍生物；

步骤(2)炔烷烃制备步骤

1-炔烷烃和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应，得到1-溴-烷基-1-炔，再与三甲基硅基乙炔发生碘化钯催化偶联反应得到1,3-联[2]炔烷烃；1,3-联[2]炔烷烃继续与N-溴代丁二酰亚胺反应上溴后，再与三甲基硅基乙炔发生碘化钯催化偶联反应得到1,3,5-联[3]炔烷烃；

步骤(3)炔烷烃偶联步骤：

在四氢呋喃中，在氮气保护下、催化剂Pd(II)和CuI(碘化亚铜)存在的情况下，2，5-双(烷基)-3，6-二(5-溴噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮和1,3-联[2]炔烷烃反应，得到紫红色粉末端基含联[2]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物(DPPDA[2]R1R2)；其反应温度为20-45℃，反应时间为2-5小时；

或者，

在四氢呋喃中，在氮气保护下、催化剂Pd(II)和CuI(碘化亚铜)存在的情况下，2，5-双(烷基)-3，6-二(5-溴噻吩-2-基)吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮和1,3,5-联[3]炔烷烃反应，得到紫红色粉末端基含联[3]炔基的吡咯并吡咯二酮化合物(DPPDA[3]R1R2)，其反应温度为20-45℃，反应时间为8-14小时。