[发明专利]一种聚硅氧烷弹性体及其巯基-烯点击反应制备方法

权利要求书

1.一种聚硅氧烷弹性体，其特征在于具有式(I)或式(II)的如下结构：

或者，

其中m，n均为整数且20＜m+n＜50；m或n的值均为10～25；PEO的结构如下：

其中P为整数，20＜P＜50，所述聚硅氧烷弹性体具有三维网状结构，相互交联的分子链间具有微孔结构，金属离子通过渗入交联网状结构与PEO链中的氧原子以及部分羰基中的氧原子发生配位。

2.一种权利要求1所述一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)巯基聚醚的制备

将6～20g封端聚醚和10～14.8g巯基乙酸(TGA)溶解在80～120ml甲苯中，加入到250ml两口瓶中，然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中共沸回流12～24h，反应完后，旋蒸去掉多余的甲苯，残留液在冰乙醚中沉淀，重复3～5次，室温真空干燥14～24h，得到10～15g巯基聚醚；

(2)侧链部分乙烯基聚硅氧烷的制备

将5～20g八甲基环四硅氧烷、5～15g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5～1.0g六甲基二硅氧烷加入到100ml的三口瓶，氮气保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中，在催化剂作用下控制反应温度70～120℃和反应时间3～8h，反应结束后，加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性，减压蒸馏除掉低沸物，得到10～30g乙烯基聚硅氧烷，催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐中的一种；

(3)聚硅氧烷弹性体的制备

将前述步骤分别获得的巯基聚醚1～10g与侧链部分乙烯基聚硅氧烷2～15g作为原料，将其溶于10～50ml的四氢呋喃中，磁力搅拌下加入光引发剂反应，反应结束后将产物在室温下真空干燥箱中干燥12～24h，得到具有式(I)结构的聚硅氧烷弹性体。

3.根据权利要求2所述的一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的侧链部分乙烯基聚硅氧烷的结构式如下所示：

。

4.一种权利要求1所述一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，具体反映步骤如下：

(1)巯基聚醚的制备

将6～20g封端聚醚和10～14.8g巯基乙酸(TGA)溶解在80～120ml甲苯中，加入到250ml两口瓶中，然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中共沸回流12～24h，反应完后，旋蒸去掉多余的甲苯，残留液在冰乙醚中沉淀，重复3～5次，室温真空干燥14～24h，得到10～15g巯基聚醚；

(2)侧链全乙烯基聚硅氧烷的制备

将10～20g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.4～2.0g六甲基二硅氧烷加入到100ml的三口瓶中，氮气保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中，在催化剂作用下控制反应温度70～120℃和反应时间3～8h，反应结束后，加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性，减压蒸馏除掉低沸物，得到8～16g乙烯基聚硅氧烷，催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐中的一种；

(3)聚硅氧烷弹性体的制备

将前述步骤分别获得的巯基聚醚1～10g与侧链部分乙烯基聚硅氧烷2～12g作为原料，将其溶于10～50ml的四氢呋喃中，磁力搅拌下加入光引发剂反应，反应结束后将产物在室温下真空干燥箱中干燥12～24h，得到具有式(II)结构的聚硅氧烷弹性体。

5.根据权利要求4所述的一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述的侧链全乙烯基聚硅氧烷的结构如下所示：

6.根据权利要求2或4所述的一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮及4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种。

7.根据权利要求2或4所述的一种聚硅氧烷弹性体的巯基-烯点击反应制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述反应在室温条件下反应，反应时间为5～60min。