[发明专利]一种高效催化不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的金原子簇催化剂

权利要求书

1.一种催化不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的方法，其特征在于：采用负载型金原子簇用于不饱和醛酮的选择加氢反应中，能使不饱和醛酮高效转化成为不饱和醇；其中负载型金原子簇为催化剂；

所述负载型金原子簇催化剂的具体制备过程为：

第一步，制备Au原子团簇前驱体，将含金原料溶液、含巯基的保护剂溶液、NaOH溶液和NaBH₄溶液依次加入容器中，其中巯基、NaOH、NaBH₄与Au的摩尔比分别为1~4、50~100、1~10，在合成过程中观察到溶液颜色从黄色变为乳白色、变为澄清、并最终变为棕黑色，将得到的产物用乙醇和水的混合液，V乙醇/V水=2~6，进行离心洗涤，离心转速4000~15000rpm，离心时间5~30min，离心次数1次以上，将得到的黑色粘稠物在-20℃~-50℃下冷冻干燥4~48h，最后将干燥后的晶体保存于干燥器内；

第二步，将Au原子团簇前驱体浸渍于载体上，按所需比例将Au原子团簇前驱体溶于水或二氯甲烷中，在搅拌条件下加入载体，室温下搅拌并反应1~12h，得到的悬浮液用水进行抽滤洗涤，将得到的滤饼置于60~120℃烘箱中干燥6~24h，之后将干燥后的粉末在250~800℃下焙烧2h，得到可直接用于不饱和醛酮选择加氢反应的催化剂；

该催化剂在催化不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的方法中，反应温度为80~160 ^oC，H₂压力为1~200 atm。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应方程式如下：

其中R₁、R₂、R₃分别为-C₆H₅, -H, -(CH₂)_nCH₃中的一种，n=0~20。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述不饱和醛酮选择加氢生成不饱和醇的反应过程如下：

在具有聚四氟内衬的不锈钢高压釜中，以不饱和醛酮作为反应底物，加入负载型金原子簇催化剂、溶剂；反应釜拧紧后，用氢气置换3次以上，然后充入氢气；将反应釜置于油浴中升温并升至指定温度，然后在此温度下反应；反应结束后，反应器置于流动水中骤冷，然后取冷却的反应液；

反应过程中，所述溶剂为甲苯、四氢呋喃、异丙醇、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丁醇、水、叔丁醇中的一种或二种以上的混合物；不饱和醛酮底物的质量分数为0.1%~5%；金与底物的摩尔比为0.01%~1.5%；反应温度范围为80~160 ^oC，H₂压力为1~200 atm，反应时间为0.5~48 h。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：反应体系中可加入内标物，不饱和醛酮底物与内标的浓度比为0.1~10；内标物为十二癸烷、邻二甲苯、均三甲苯中的一种或二种以上。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂是以含巯基的保护剂制备的金原子簇作为前驱体，通过浸渍法得到的。