[发明专利]一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用在审
申请号: | 201610847024.X | 申请日: | 2016-09-23 |
公开(公告)号: | CN107866282A | 公开(公告)日: | 2018-04-03 |
发明(设计)人: | 刘晔;王鹏;刘欢;王栋梁;杨妲;陈霞;路勇;张恒 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07F15/00;C07C41/54;C07C43/303 |
代理公司: | 上海集信知识产权代理有限公司31254 | 代理人: | 洪玲 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 含氮膦配体 烯烃 氢甲酰化 串联 反应 中的 应用 | ||
1.一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述含氮膦配体既有与过渡金属铑或钌配位的膦配体基团,又含有能与质子酸中和的二级胺(-NH)或亚胺(-C=N)含氮基团,其结构式如下:
2.如权利要求1所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述烯烃氢甲酰化串联反应包括烯烃“氢甲酰化-缩醛化”反应、烯烃“氢甲酰化-加氢”反应、烯烃“氢甲酰化-还原胺化”反应。
3.如权利要求2所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述烯烃“氢甲酰化-缩醛化”反应以烯烃和合成气(CO和H2)为底物,合成气体积比为1:1,压力为2.0~8.0MPa,并以Ru3(CO)12为催化剂,L1~L9为含氮膦配体,在反应溶剂和质子酸的存在下,控制反应温度为室温~150℃,反应时间1~10小时。
4.如权利要求2所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述烯烃“氢甲酰化-加氢”反应以烯烃和合成气(CO和H2)为底物,合成气体积比为1:1,压力为2.0~8.0MPa,并以RuCl3.3H2O为催化剂,L1~L9为含氮膦配体,在反应溶剂和质子酸的存在下,控制反应温度为室温~150℃,反应时间1~10小时。
5.如权利要求2所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述烯烃“氢甲酰化-还原胺化”反应以烯烃和合成气(CO和H2)为底物,合成气体积比为1:1,压力为2.0~8.0MPa,并以Rh(acac)(CO)2为催化剂,L1~L9为含氮膦配体,在反应溶剂和质子酸的存在下,控制反应温度为室温~150℃,反应时间1~10小时。
6.如权利要求2~5任一项所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述的反应溶剂还进一步包括离子溶剂。
7.如权利要求6所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述的离子溶剂选自1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)、1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)、1-正丁基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺([Bmim]NTf2)、1-正丁基吡啶四氟硼酸盐([Bpy]BF4)、1-正丁基吡啶六氟磷酸盐([Bpy]PF6)或1-正丁基吡啶双三氟甲基磺酰亚胺([Bpy]NTf2)。
8.如权利要求7所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述反应中的烯烃选自C3~C12直链α-烯烃。
9.如权利要求8所述的一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用,其特征在于:所述烯烃选自1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯。
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