[发明专利]一种合成含季碳中心的并环化合物的方法有效
申请号: | 201610852599.0 | 申请日: | 2016-09-26 |
公开(公告)号: | CN107868102B | 公开(公告)日: | 2020-08-11 |
发明(设计)人: | 杨鲍潮;林快快;江德鲁;阙永雷;高栓虎 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07F7/18 | 分类号: | C07F7/18;C07D307/92;C07C45/72;C07C49/755;C07C49/747;C07C49/577 |
代理公司: | 上海海颂知识产权代理事务所(普通合伙) 31258 | 代理人: | 何葆芳;马云 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 含季碳 中心 环化 方法 | ||
1.一种合成含季碳中心的并环化合物的方法,其特征在于,包括如下反应:
即:由式a所示的芳香醛与式b所示的环形亲双烯体在紫外光或可见光的光照下及路易斯酸的作用下进行环化反应,从而得到式c所示的目标物;其中:
R1、R2、R3、R4分别独立选自氢、烷基或烷氧基;
R选自氢或烷基;
R5选自氢、烷基或烷酰基;
R6选自氢或烷基;
R7为任意取代基或与R6构成环形取代基;
R8选自氢、烷基或酮基;并且,当R8为酮基时,R5为氢或烷基;
并且,所述路易斯酸选自三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸钪、三氟化硼乙醚、氯化铝、钛酸四正丁酯、四乙氧基钛、钛酸四异丙酯、四氯化锡、溴化镁、二乙基氯化铝、三氯化铁、三溴化铟、三氟甲磺酸银中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下操作步骤:
1)将式a所示的芳香醛与式b所示的环形亲双烯体加入光反应器中,抽换气使反应器中处于惰性气体保护氛围;
2)在惰性气体保护下,加入干燥且除氧的适宜有机溶剂及路易斯酸;
3)使反应体系混合均匀,然后将光反应器置于紫外光或可见光下照射;
4)当TLC监测反应完成,将反应体系倒入碱性水溶液中以淬灭反应;
5)使用有机溶剂萃取,对萃取液进行饱和食盐水洗涤,对洗涤后的有机相进行干燥、浓缩和柱层析,即得到式c所示的目标物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述惰性气体为氮气或氩气。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂选自1,2-二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、2-甲基四氢呋喃、乙苯、邻二甲苯、二氧六环、甲苯、乙醚、四氢呋喃、对二甲苯、二甲苯、均三甲苯、氟苯、氯苯、三氟甲苯、环己烷、二氯甲烷中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:路易斯酸与芳香醛的摩尔比为(0.3~3):1,环形亲双烯体与芳香醛的摩尔比为(0.6~6):1。
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