[发明专利]一种交联的氢化丁腈型聚氨酯有效
申请号: | 201610861455.1 | 申请日: | 2016-09-28 |
公开(公告)号: | CN106478924B | 公开(公告)日: | 2018-12-25 |
发明(设计)人: | 岳冬梅;董建军;梁璐;桑海涛;张立群 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08G18/76 | 分类号: | C08G18/76;C08G18/69;C08G18/32;C08C19/02;C08C19/40;C08C19/06 |
代理公司: | 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 | 代理人: | 王文红 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚氨酯 氢化 丁腈 交联 端羟基液体 化学交联键 引入 丁腈橡胶 多官能度 环氧基团 氢化丁腈橡胶 耐老化性能 力学性能 凝胶分数 异氰酸酯 溶胀比 再利用 开环 制备 羟基 羧酸 力学 | ||
1.一种交联的氢化丁腈型聚氨酯的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(1)取端羟基液体丁腈橡胶溶于有机溶剂中,配制成液体丁腈橡胶溶液;取乙酸和双氧水作为环氧化试剂,加入到液体丁腈橡胶溶液,在50~70℃下对HTBN进行环氧化反应,将反应后的混合液进行分液,旋蒸,烘干,得到环氧化端羟基液体丁腈橡胶;
(2)对双键加氢和对环氧基团开环:对双键加氢的反应采用威尔金森催化剂和配体三苯基膦催化;用羧酸对环氧基团开环,对环氧基团开环的反应中,反应温度60~100℃,时间3~7h,所述羧酸为乙酸、丙酸、丙烯酸中的一种;羧酸与环氧基团的摩尔比为1.0~3.0:1;
先对双键加氢、然后对环氧基团开环,或先对环氧基团开环、然后对双键加氢;
(3)利用步骤(2)得到产物与异氰酸酯反应,温度在60~85℃,时间为2~4h,得到预聚体,预聚体与扩链剂热压成型。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,端羟基液体丁腈橡胶与乙酸、双氧水的质量比为30:20~40:80~90。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中,进行反应的橡胶溶于有机溶剂制成质量含量5~30%的溶液;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙二醇、丙酮中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,通过控制反应时间控制环氧化端羟基液体丁腈橡胶的环氧度:反应时间为3~16h,环氧度为5~35%。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,反应时间为7~10h,环氧度为10~17%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)对双键加氢的反应中,温度90~140℃,氢气压力2~4MPa下,加氢反应6~10h;
所述威尔金森催化剂占进行双键加氢反应的橡胶质量0.2~1.5%,催化剂与三苯基膦配体质量比为1:1~1:8。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)对环氧基团开环的反应中,所加入的羧酸与环氧化氢化丁腈橡胶中环氧基团的摩尔比为0.5~5.0:1。
8.根据权利要求1~7任一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种;所述扩链剂为3,5-二甲硫基甲苯二胺,1,4-丁二醇、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷中的一种;
预聚体与扩链剂在55~65℃下混合,在100~120℃下热压。
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