[发明专利]一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610862633.2 | 申请日: | 2016-09-28 |
公开(公告)号: | CN107866280B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 王红;王子军;王翠红;申海平;佘玉成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/12 | 分类号: | B01J31/12;C10G47/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重油加氢裂化钼镍催化剂,其特征在于,所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物,其中含有钼离子和镍离子,以及分别和钼离子、镍离子结合的C1~C16有机阴离子,有机阴离子中含有氧原子,钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子:+5价钼离子:+6价钼离子的摩尔比为(0.1~25.0):(10.0~40.0):(45.0~85.0)。
2.按照权利要求1所述的重油加氢裂化钼镍催化剂,其特征在于,所述的镍离子和所述的钼离子的摩尔比为(0.5~3):1。
3.按照权利要求2所述的重油加氢裂化钼镍催化剂,其特征在于,所述的镍离子和所述的钼离子的摩尔比为(0.6~2):1。
4.权利要求1、2或3所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)六价钼源化合物与溶剂溶解分散,加入无机酸催化剂,无机酸催化剂与六价钼源化合物的质量比为(0.05~0.2):1,然后加入C1~C5有机酸在温度40~150℃下反应;所述的C1~C5有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、2-甲基丁酸、异丁酸、戊酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的一种或几种的混合物;
(2)将C6~C16有机酸或C6~C16酯加入到步骤(1)的产物中,在温度为160~320℃条件下反应,反应产物分离除去溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到有机钼盐;
(3)将C6~C16有机酸与碱的溶液在50℃~110℃温度下混合,然后加入含镍无机物,在30℃~100℃温度下反应,反应产物中加入溶剂萃取有机相,分离除去溶剂相,水洗油相,减压蒸馏脱除轻组分后得到有机镍盐;
(4)将有机钼盐和有机镍盐按比例混合即得到重油加氢裂化钼镍催化剂;步骤(1)、步骤(3)中所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚。
5.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中溶剂与六价钼源化合物的质量比为(2~30):1,C1~C5有机酸与六价钼源化合物的摩尔比为(0.5~6):1;步骤(2)中C6~C16有机酸或C6~C16酯与六价钼源的摩尔比为(1~12):1;步骤(3)中C6~C16有机酸与含镍无机物的摩尔比为(1~4): 1,所述的碱与含镍无机物的摩尔比为(1~3):1;步骤(3)中溶剂与含镍无机物的质量比为(2~30):1。
6.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述的无机酸选自硫酸、硝酸或盐酸;步骤(3)中所述的C6~C16有机酸选自己酸、庚酸、2-丙基庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、2-苯基丙酸、苯乙酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸中的一种或几种的混合物;步骤(2)中所述的C6~C16酯选自乙酸丁酯、辛酸甲酯、醋酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸乙酯、庚酸乙酯、戊酸甲酯、己酸戊酯、辛酸乙酯和戊酸乙酯中的一种或几种的混合物;步骤(3)中所述的碱选自碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠。
7.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述的六价钼源化合物选自钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
8.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,所述含镍无机物选自氧化镍、氢氧化镍、硫酸镍和卤化镍的一种或多种。
9.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)-(3)中加入促进剂,所述的促进剂选自水、乙醚、苯、甲苯和氯仿中的一种或多种。
10.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)-(3)在惰性气体保护下进行。
11.按照权利要求4所述的重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)六价钼源化合物与C1~C5有机酸在温度40~150℃下反应0.5~10小时。
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