[发明专利]一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法

说明书

一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。本发明提供的加氢裂化钼镍催化剂能够高度分散在油相中，催化加氢裂化反应过程重油转化率高，反应产物和催化剂不需要经过滤步骤分离，催化剂可循环使用。加氢裂化钼镍催化剂的制备工艺简单，合成成本较低。

技术领域

本发明涉及一种重油加氢裂化钼镍催化剂及其制备方法，更具体地，涉及一种油溶性有机钼盐和有机镍盐组合物及其制备方法。

背景技术

全球石油资源呈现出日益重质化、劣质化，为满足国民经济增长需求及人民生活需要，对重油进行深加工，提高资源的利用率成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类：脱碳和加氢，为了进一步提高轻油收率，加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床、浆液床工艺，其中，固定床加氢技术发展最成熟，但其对原料的适应性差，加工高金属、高残炭的原料时，会加速催化剂的失活，造成大量生焦。而浆液床对原料的适应性好，能够处理高硫、高金属、高残炭的劣质原料，具有较好的发展前景。早期开发的渣油浆液床加氢工艺主要采用固体颗粒或添加物为催化剂，如煤粉、硫酸亚铁、矿石粉、等，这类催化剂为加氢活性较低的矿物，优点是成本低、工艺操作简单，具有一定的载焦性能，生成的焦炭能够附着在催化剂表面，随焦炭一起排出。但是其缺点也很明显，催化剂加入量较大，导致体系中存在大量的固体颗粒，不仅磨损装置，而且为保证体系平稳运行须配备复杂的进料、出料及固液分离系统。以无机粉末作为浆态床渣油加氢催化剂的一是尾油中含有大量难以进一步分离的固体颗粒，包括催化剂和生成的焦炭，导致尾油处理应用及困难。

近年来的浆液床工艺常用分散型催化剂，分散型催化剂主要为水溶性和油溶性两类，分散型催化剂是分散在重油中的粒径为亚微米级的金属硫化物颗粒，由于催化剂在重油中分散度高，催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强，这些催化前驱体与渣油混合，并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂，具有较好的加氢活性及抑焦活性。目前水溶性催化剂一般首先将无机的金属化合物水溶液通过剪切乳化分散到渣油中去，然后脱水、硫化，形成含有硫化后的金属催化剂的原料渣油。在使用过程中面临分散和硫化环节上的问题，难以在渣油体系中高度分散或完全硫化，大大影响了催化剂的活性。油溶性催化剂可在油中高度分散，且硫化方便易行，加氢活性高、尾渣固含量低，容易处理等特点，加氢抑焦效果优于水溶性催化剂。油溶性催化剂是目前渣油浆液床临氢热转化最有潜力的催化剂前驱体。

在浆液床渣油加氢工艺采用催化剂体系中，钼系催化剂加氢效果最好，但价格较贵；镍系催化剂加氢效果次于钼系催化剂，但其价格相对便宜。有研究表明，在浆液床渣油加氢体系中引入复合型催化剂，催化剂之间表现出协同作用。即在降低催化剂成本的情况下，满足渣油加氢工艺的要求。

关于同时采用镍、钼金属催化剂的现有技术中，通常催化剂为负载型催化剂，不适用于浆液床加氢工艺。

发明内容

本发明要解决的技术问题之一是提供一种重油加氢裂化钼镍催化剂，该重油加氢裂化钼镍催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，具有良好的油溶性和较高的金属含量，作为加氢裂化的催化剂前驱体，具有较好的抑焦性能和裂化性能。本发明要解决的技术问题之二是提供一种制备上述重油加氢裂化催化剂的方法。

一种重油加氢裂化钼镍催化剂，所述的催化剂为有机钼盐和有机镍盐的组合物，其中含有钼离子和镍离子，以及分别和钼离子、镍离子结合的C1～C16有机阴离子，有机阴离子中含有氧原子，钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子：+5价钼离子：+6价钼离子的摩尔比为(0.1～25.0)：(10.0～40.0)：(45.0～85.0)。

一种重油加氢裂化钼镍催化剂的制备方法，包括以下步骤：