[发明专利]一种重油加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610862634.7 | 申请日: | 2016-09-28 |
公开(公告)号: | CN107866278B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 王红;王子军;王翠红;申海平;佘玉成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;C10G47/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重油加氢裂化催化剂,其特征在于,所述的重油加氢裂化催化剂为有机钼盐,含有钼离子,以及和钼离子结合的C1~C16有机阴离子,有机阴离子中含有氧原子,其中,钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子:+5价钼离子:+6价钼离子的摩尔比为(0.1~25.0):(10.0~40.0):(45.0~85.0)。
2.按照权利要求1所述的重油加氢裂化催化剂,其特征在于,所述的钼离子中钼的价态分布为+4价钼离子:+5价钼离子:+6价钼离子的摩尔比为(15~25.0):(20.0~30.0):(45.0~60.0)。
3.权利要求1或2所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)六价钼源化合物与溶剂溶解分散,加入无机酸催化剂,无机酸催化剂与六价钼源化合物的质量比为(0.05~0.2):1,然后加入C1~C5有机酸在温度40~150℃下反应,所述的溶剂为苯、甲苯、水、乙醇或石油醚;所述的C1~C5有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、2-甲基丁酸、异丁酸、戊酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸中的一种或几种的混合物;
(2)将C6~C16有机酸或C6~C16酯加入到步骤(1)的产物中,在温度为160~320℃条件下反应;
(3)分离步骤(2)所得的产物,除去溶剂相,水洗油相,减压蒸馏后得到加氢裂化催化剂。
4.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂制备方法,其特征在于,步骤(1)中溶剂与六价钼源化合物的质量比为(2~30):1,C1~C5有机酸与六价钼源化合物的摩尔比为(0.5~6):1;步骤(2)中C6~C16有机酸或C6~C16酯与六价钼源化合物的摩尔比为(1~12):1。
5.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的无机酸选自硫酸、硝酸或盐酸;步骤(2)中所述的C6~C16有机酸选自己酸、庚酸、2-丙基庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、2-苯基丙酸、苯乙酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸中的一种或几种的混合物;所述的C6~C16酯选自乙酸丁酯、辛酸甲酯、醋酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸乙酯、乙酸异戊酯、庚酸乙酯、戊酸甲酯、己酸戊酯、辛酸乙酯和戊酸乙酯中的一种或几种的混合物。
6. 按照权利要求3 所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述六价钼源化合物选自钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
7.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)-(3)中加入促进剂,所述的促进剂选自水、乙醚、苯、甲苯和氯仿中的一种或多种。
8.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)-(3)在惰性气体保护下进行。
9.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中六价钼源化合物与C1~C5有机酸在温度40~150℃下反应0.5~10小时。
10.按照权利要求3所述的重油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中步骤(1)中产物与C6~C16有机酸或C6~C16酯在温度160~320℃下反应2~22小时。
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