[发明专利]5-氟-2-硝基苯酚的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及5‑氟‑2‑硝基苯酚的制备方法。本发明要解决的技术问题是现有合成方法的转化率较低，反应时间较长，不利于工业化操作。发明解决上述技术问题的方案是提供一种5‑氟‑2‑硝基苯酚的制备方法，包括以下步骤：a)2,4‑二氟硝基苯与NH₃反应，得到5‑氟‑2‑硝基苯胺；b)5‑氟‑2‑硝基苯胺在硫酸和亚硝酸钠的作用下，反应得到5‑氟‑2‑硝基苯酚。本发明提供的5‑氟‑2‑硝基苯酚的制备方法，选择性好，几乎没有副反应，收率高，并且反应时间短，操作简便，易于工业化。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及5-氟-2-硝基苯酚的制备方法。

背景技术

5-氟-2-硝基苯酚是合成除草剂丙炔氟草胺等精细化学品的关键中间体，文献报道的合成路线主要有：

(1)间氟苯酚硝化法

专利WO2009035407等报道了该方法，但该法由于间氟苯酚价格昂贵，且硝化时副产物多、收率低，工业化价值不高。

(2)2,4-二氟硝基苯水解法

专利US5227535等报道了该方法，通过NaOH、KOH等无机强碱对2,4-二氟硝基苯进行水解，然后酸化得到目标产物。该法由于操作简便、收率中上而被广泛采用。但是该法还是会不可避免的产生15％左右的副产物，从而使得原料不能最大限度的转化为产品；此外反应时间较长，不利于工业化操作。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有合成方法的转化率较低，反应时间较长，不利于工业化操作。

发明解决上述技术问题的方案是提供一种5-氟-2-硝基苯酚的制备方法，包括以下步骤：

a)2,4-二氟硝基苯与NH₃反应，得到5-氟-2-硝基苯胺；

b)5-氟-2-硝基苯胺在硫酸和亚硝酸钠的作用下，反应得到5-氟-2-硝基苯酚。

作为本发明优选的方案，上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤a)所述的NH₃为浓氨水。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤a)所述NH₃与2,4-二氟硝基苯的摩尔比为2～4︰1。优选的，所述NH₃与2,4-二氟硝基苯的摩尔比为2.1～2.5︰1。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤a)所述反应的温度为35℃～40℃。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤a)所述的反应结束后，反应液在5℃～10℃下冷却、结晶，得到5-氟-2-硝基苯胺固体。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤b)所述硫酸和5-氟-2-硝基苯胺的摩尔比为1～4︰1。优选的，所述硫酸和5-氟-2-硝基苯胺的摩尔比为3～3.5︰1。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤b)所述亚硝酸钠和5-氟-2-硝基苯胺的摩尔比为1～1.5︰1。优选的，所述亚硝酸钠和5-氟-2-硝基苯胺的摩尔比为1.05～1.2︰1。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤b)的具体操作为：先将5-氟-2-硝基苯胺溶解于硫酸水溶液，然后在0℃～10℃下，向上述水溶液中滴加亚硝酸钠水溶液，再于0℃～10℃反应0.5～1h，然后在1～2h内升温至90～95℃反应1h。所述硫酸水溶液的质量浓度为25.5～30％。所述亚硝酸钠水溶液的质量浓度为30～35.6％。

上述5-氟-2-硝基苯酚的制备方法中，步骤b)所述反应结束后，分离出油相即得到5-氟-2-硝基苯酚。