[发明专利]一种5A分子筛吸附剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及吸附剂领域，具体提供了一种制备5A分子筛吸附剂及其制备方法和应用，其中，该方法包括：(1)将含有4A分子筛与粘结剂源的粉料进行滚球成型得到小球；将所述小球进行干燥、焙烧得到基质小球；(2)将所述基质小球预湿，然后进行转晶使得所述基质小球中的粘结剂基本转化为4A分子筛，得到4A分子筛小球；(3)将所述4A分子筛小球水洗，然后进行钙交换得到5A分子筛小球；将所述5A分子筛小球水洗后干燥，然后焙烧；预湿依次经历阶段(1)、阶段(2)、阶段(3)，其中，阶段(1)的环境湿度和阶段(3)的环境湿度高于阶段(2)的环境湿度。本发明的5A分子筛吸附剂具有5A分子筛含量高、正十五烷吸附量大、吸附效率高、强度好等优点。

技术领域

本发明涉及一种5A分子筛吸附剂及其制备方法和应用。

背景技术

石油油品中正构烷烃的分子直径小于5A，而其它的异构烷烃、环烷烃、芳烃等的分子直径都大于5A，根据分子筛的吸附特性，利用5A分子筛作为吸附剂能从石油油品中分离吸附出正构烷烃。目前国外工业装置主要采用的分离石油油品中的正构烷烃的分离技术是美国UOP公司开发的Molex分子筛脱蜡工艺，所用的分子筛脱蜡吸附剂多数是UOP公司提供的ADS-12，ADS-14，ADS-34等系列产品。

中国石油化工股份有限公司催化剂南京分公司的NWA-ⅡB分子筛吸附剂采用自主开发的技术，先喷制硅小球，然后原位晶化、交换合成5A小球吸附剂。该工艺具有无粘结剂、高分子筛含量、小晶粒、高强度、可连续化生产等优点，但其也存在工序长、硅小球收率低、产生高氨氮含油污水、产品成本高、性能不易调变等劣势。

CN87105499A公开了一种无粘结剂球状A型分子筛的制备方法，该方法是以无机铵盐、无机酸、水玻璃为原料，用油柱成型法制备二氧化硅水凝胶小球，经水洗、浸表面活性剂，干燥、焙烧制成低松密度二氧化硅小球，将二氧化硅小球与偏铝酸钠溶液相混合，在一定温度下老化、晶化，使二氧化硅基本上转化为4A分子筛，再经钙交换变为5A分子筛。该工艺在生产过程中带来两大污染，而且产生的污染治理难度较大，特别是无机铵盐的使用将产生难以处理的氨氮污水，且表面活性剂的使用使污水的COD超标。

CN103933932A公开了一种5A分子筛吸附剂及其制备方法，该方法制备得到的分子筛含量高、强度好，用于正构己烷吸附，吸附量大。

发明内容

本发明的目的在于提供一种分子筛含量高、强度好、吸附量大特别适用于正十五烷吸附的5A分子筛吸附剂产品及其制备方法和应用。

为实现前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种制备5A分子筛吸附剂的方法，其中，该方法包括：

(1)将含有4A分子筛与粘结剂源的粉料进行滚球成型得到小球；将所述小球进行干燥、焙烧得到基质小球；

(2)将所述基质小球预湿，然后进行转晶使得所述基质小球中的粘结剂基本转化为4A分子筛，得到4A分子筛小球；

(3)将所述4A分子筛小球水洗，然后进行钙交换得到5A分子筛小球；将所述5A分子筛小球水洗后干燥，然后焙烧；

预湿依次经历阶段(1)、阶段(2)、阶段(3)，其中，阶段(1)的环境湿度和阶段(3)的环境湿度高于阶段(2)的环境湿度。

根据本发明的第二方面，本发明提供了一种由本发明的方法制备得到的5A分子筛吸附剂。

根据本发明的第三方面，本发明提供了一种5A分子筛吸附剂在正十五烷吸附中的应用。

本发明的5A分子筛吸附剂具有5A分子筛含量高、正十五烷吸附量大、吸附效率高、强度好等优点。