[发明专利]一种芳构化助剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201610920131.0 申请日: 2016-10-21
公开(公告)号: CN107971027B 公开(公告)日: 2020-02-28
发明(设计)人: 罗一斌;欧阳颖;刘建强;庄立;舒兴田 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/85 分类号: B01J29/85;C10G45/12
代理公司: 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 代理人: 郑永胜;周建秋
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 芳构化 助剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种芳构化助剂,以干基计并以所述助剂的总重量为基准,所述助剂包括15-60重量%的天然矿物质、10-30重量%的无机氧化物粘结剂和20-80重量%的含磷和负载金属的MFI结构分子筛;其中,

所述分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于100;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.1-5重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的负载金属含量为0.5-5重量%;所述分子筛的Al分布参数D(Al)满足:0.6≤D(Al)≤0.85,其中,D(Al)=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的负载金属分布参数D(M)满足:2≤D(M)≤10,其中,D(M)=M(S)/M(C),M(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的负载金属含量,M(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的负载金属含量;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为40-80%,孔径为2纳米至20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例大于90%,所述中孔为孔径大于2纳米小于100纳米的分子筛孔道;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为60-80%,B酸酸量与L酸酸量之比为15-80。

2.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于120;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.2-4重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的负载金属含量为0.5-3重量%;所述分子筛的Al分布参数D(Al)满足:0.65≤D(Al)≤0.8;所述分子筛的负载金属分布参数D(M)满足:3≤D(M)≤6;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为50-70%,孔径为2纳米至20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例大于92%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为65-75%,B酸酸量与L酸酸量之比为20-50。

3.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述负载金属为锌和/或镓。

4.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH3-TPD方法进行测量,所述强酸的酸中心为NH3脱附温度大于300℃所对应的酸中心;所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。

5.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述天然矿物质包括选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土和累托土中的至少一种,所述无机氧化物粘结剂包括选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和无定形硅铝中的至少一种。

6.一种权利要求1-5中任意一项所述的芳构化助剂的制备方法,该方法包括:将芳构化助剂的制备原料和水进行混合打浆和喷雾干燥;其中,以重量计并以所述制备原料的干基重量为基准,所述制备原料包括15-60重量%的天然矿物质、10-30重量%的无机氧化物粘结剂的前驱体和20-80重量%的含磷和负载金属的MFI结构分子筛。

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