[发明专利]一种碳三选择加氢催化剂、制备方法及加氢方法

权利要求书

1.一种碳三选择加氢催化剂，其特征在于所述催化剂包括：

载体和负载于载体上的活性组分；

载体为Mn和Ce改性Al₂O₃；Mn和Ce的含量为载体总重量的 1.0-2.0wt%；

主活性组分为Pd，助活性组分为Ga-Ga₂O₃，所述的助活性组分Ga₂O₃以无定形的γ晶相形式存在；助活性组分Ga由Ga₂O₃部分还原所得；Ga₂O₃中Ga的还原度为10-70%；

所述的载体改性Al₂O₃的晶型含有θ相，其中θ相晶型所占比例>30%；

Pd含量为载体总质量的0.1-1.0wt%；

所述的助活性组分Ga-Ga₂O₃中，总Ga含量为载体总质量的0.1-1.0wt%。

2.如权利要求1所述的碳三选择加氢催化剂，其特征在于：

Ga₂O₃中Ga的还原度为20-40% ；

Pd含量为载体总质量的 0.2-0.8wt% ；

θ相晶型所占比例 >45% 。

3.如权利要求2所述的碳三选择加氢催化剂，其特征在于：

Pd含量为载体总质量的 0.3-0.5wt%；

总Ga含量为载体总质量的 0.1-0.5wt%；

θ相晶型所占比例 >65%。

4.一种如权利要求1~3之一所述的碳三选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：

（1）将含Mn和Ce化合物溶解于水或醇类溶液中，将载体Al₂O₃浸渍于该溶液中，然后进行干燥、高温焙烧得到改性的载体Al₂O₃；

（2）含Pd化合物溶解于水或醇类溶液中，将改性的载体Al₂O₃浸渍于含Pd溶液中，然后进行干燥、分解得到M；

（3）将镓化合物溶解于水、含酸水溶液或醇类溶液中，将M浸渍于含镓溶液中，或将含镓溶液喷涂于M上，然后进行干燥，在240-450℃温度下进行分解，得到N；

（4）在还原温度为260-370℃，控温波动范围在±2℃的条件下，用含氢的气体还原N得到所述碳三选择加氢催化剂。

5.如权利要求4所述的碳三选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

所述含镓化合物为硝酸镓、氯化镓、乙酰丙酮镓、三氟甲磺酸镓、硫酸镓中的一种；

所述醇类溶液选自甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、正丁醇中的一种；

所述含钯化合物为氯化物、硝酸盐、氨络合物、氰络合物中的一种；

所述含Mn和Ce化合物为氯化物、硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐中的一种；

所述含氢的气体包括氢气和其它气体，其它气体为氮气或甲烷，氢气含量为10-90%。

6.如权利要求4所述的碳三选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

分解温度为310-410℃；

还原温度为 280-330℃，控温波动范围在 ±1℃。

7.一种采用如权利要求1~3之一所述催化剂的碳三选择加氢方法，其特征在于：

将来自于脱乙烷塔塔釜和/或脱丙烷塔塔顶的液相碳三物料与配入氢气混合，再经换热器换热后，通过装有负载型催化剂的等温床反应器进行选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯；

所述的液相碳三物料组分为含有丙烯、丙烷、甲基乙炔、丙二烯、少量乙烷以及微量有机硫；微量有机硫含量为0-300ppb；

所述的液相碳三物料组分中微量有机硫包括COS、CS₂、硫醇、硫醚中的一种。

8.如权利要求7所述的碳三选择加氢方法，其特征在于：

所述的液相碳三物料与配入氢气混合在等温床反应器的选择加氢反应在10-50℃的温度和0.5-3.0MPa的压力条件下进行操作，单管液相空速为100-300h^-1。