[发明专利]一种糠醛脱羰制呋喃催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201610936721.2 | 申请日: | 2016-10-24 |
公开(公告)号: | CN107970928B | 公开(公告)日: | 2019-11-12 |
发明(设计)人: | 卫国宾;戚文新;穆玮;李前;石瑞红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/63;B01J23/89;C07D307/36 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 周媛 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 糠醛 脱羰制 呋喃 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种糠醛脱羰制呋喃催化剂,其特征在于所述催化剂包括:
载体Al2O3、负载于载体上的主活性组分Pd和助活性组分Ga-Ga2O3,
所述的助活性组分Ga由Ga2O3部分还原所得;Ga2O3中Ga的还原度为20-40%;
Pd的含量为载体总重的0.1-0.25wt%;
所述的助活性组分Ga-Ga2O3中,总Ga含量为载体总重的0.1-5.0wt%;
所述载体Al2O3被金属氧化物改性,金属氧化物中金属选自Co、Cu、Ni、Sn、稀土元素、碱金属、碱土金属中的一种或多种,金属含量为载体总重的0.0-10.0wt%。
2.如权利要求1所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂,其特征在于:
所述的助活性组分Ga-Ga2O3中,总Ga含量为载体总重的0.15-1.0wt%。
3.如权利要求2所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂,其特征在于:
Pd的含量为载体总重的0.12-0.2wt%;
所述的助活性组分Ga-Ga2O3中,总Ga含量为载体总重的0.25-0.8wt%。
4.如权利要求1所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂,其特征在于:
金属含量为载体总重的0.0-5.0wt%。
5.如权利要求4所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂,其特征在于:
所述载体Al2O3比表面积为500-900m2/g;
所述载体Al2O3晶型含有θ相,其中θ相晶型所占比例>30%。
6.一种如权利要求1~5之一所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂的制备方法,其特征在于所述方法包括:
(1)将一种或多种含改性金属的化合物溶解于水或醇类溶液中,将载体Al2O3体积浸渍于该溶液中,然后进行干燥、高温焙烧得到改性的载体Al2O3;
(2)含Pd化合物溶解于水或醇类溶液中,将改性的载体Al2O3等体积浸渍于含Pd溶液中,然后进行干燥、分解得到M;
(3)将镓化合物溶解于水、含酸水溶液或醇类溶液中,将M浸渍于含镓溶液中或者将含镓溶液喷涂于M上,然后进行干燥,在分解温度为450-700℃的条件下进行分解,得到N;
(4)在还原温度为400-550℃,控温波动范围在±2℃,用含氢的气体还原N得到所述的催化剂。
7.如权利要求6所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中,分解温度为500-600℃;
步骤(4)中,还原温度为300-550℃,控温波动范围在±1℃。
8.如权利要求7所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂的制备方法,其特征在于:
步骤(4)中,还原温度为350-450℃。
9.如权利要求6所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂的制备方法,其特征在于:
所述含镓化合物为硝酸镓、氯化镓、乙酰丙酮镓、三氟甲磺酸镓、硫酸镓中的一种;
所述醇类溶液选自甲醇溶液、乙醇溶液、乙二醇溶液、异丙醇溶液、正丁醇溶液中的一种;
所述的含氢的气体包括氢气和其它气体,其它气体为氮气或甲烷,氢气含量为10-90%。
10.如权利要求1~5之一所述的糠醛脱羰制呋喃催化剂在糠醛气相脱羰制呋喃反应中应用,其特征在于:
在190-360℃的温度,氢气与糠醛的摩尔比为1-5的条件下,糠醛脱羰的反应空速为0.5-5h-1。
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