[发明专利]一种制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法

说明书

本发明公开了一种制备1‑氯‑3,3,3‑三氟丙酮的方法，以六氟‑2,3‑二氯‑2‑丁烯原料，先与乙醇钠的乙醇溶液反应，再经酸化和脱羧反应得到1‑氯‑3,3,3‑三氟丙酮。本发明提供的方法，具有原料易得、成本低、收率高、制备工艺温和、反应安全等优点。制备的1‑氯‑3,3,3‑三氟丙酮，适合用于合成医药、农药中间体和原料药。

技术领域

本发明涉及了一种制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法，特别是涉及一种以六氟-2,3-二氯-2-丁烯为原料制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法。

背景技术

1-氯-3,3,3-三氟丙酮，简称“一氯三氟丙酮”，英文名1-chloro-3,3,3-trifluoroacetone，分子式C3H2ClF3O，CAS号431-37-8，分子量146.5，沸点71～72℃，密度1.45g/cm3，折射率1.3445，结构式如下所示：

一氯三氟丙酮含有丙酮基，可以在温和的条件下环合形成吡唑、恶唑、噻唑等杂环衍生物，从而引入三氟甲基基团，故不仅能够用于合成医药、农药中间体和原料药，也能够用于合成各种含氟精细化学品，例如日本专利JP2000336057和JP2003160528报道的合成三氟丙酮、欧洲专利EP866064报道的合成3,3,3-三氟-1,2-环氧丙烷(TFPO)、日本专利JP11228470报道的合成3-氯-1,1,1-三氟-2-芳基-2-丙醇。其中3,3,3-三氟-1,2-环氧丙烷(TFPO)是一种非常有用的中间体，能够用于合成三氟甲基碳酸乙烯酯的前体，而三氟甲基碳酸乙烯酯是一种有用的锂电池及燃料电池的电解液，具有能量转化率高、有害气体及噪音排放低等特点。

对于一氯三氟丙酮的制备方法，现有技术有以下报道：

(1)1950年，文献J.Am.Chem.Soc.,1950,72:3289报道以三氟乙酰乙酸乙酯为起始原料制备一氯三氟丙酮的方法。氯气通入三氟乙酰乙酸乙酯中，精馏得到氯代三氟乙酰乙酸乙酯，沸点67～69℃。氯代三氟乙酰乙酸乙酯和30％的硫酸回流。反应物以五氧化二磷干燥，蒸馏得到一氯三氟丙酮。该路线原料涉及氯气操作，具有一定的危险性，且三氟乙酰乙酸乙酯价格较为昂贵；

(2)1955年，美国陶氏化学公司美国专利US2715144公布了涉及制备一氯三氟丙酮的方法。将1-氯-2-甲氧基-3,3,3-三氟丙烯和氢碘酸回流反应一定时间后，将反应物加入水中，分离有机相，精馏后可得到3-氯-1,1,1-三氟丙酮。反应方程式如下：

该路线所涉及原料不易得，且价格昂贵，反应机理复杂；

(3)1990年日本中央硝子公司的日本专利JP02040338报道了以3,3,3-三氟-2-丙烯甲酸酯为原料制备一氯三氟丙酮的方法。反应方程式如下：