[发明专利]四氢呋喃C-H多相氧化方法有效
申请号: | 201610954980.8 | 申请日: | 2016-11-03 |
公开(公告)号: | CN106588829B | 公开(公告)日: | 2019-03-05 |
发明(设计)人: | 刘晓;张胜波;李梅;王华;韩金玉 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C07D307/20 | 分类号: | C07D307/20;C07D307/33;C07C51/31;C07C55/10 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 王丽 |
地址: | 300072 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 四氢呋喃 有机硅纳米 联吡啶 催化剂 五甲基环戊二烯基 三甲氧基硅烷 氧化剂 多相催化剂 催化效果 高碘酸钠 高稳定性 孔道结构 常温下 二聚体 溶剂 丁基 合铱 均一 配位 铱基 重水 嵌入 回收 清晰 应用 | ||
1.一种四氢呋喃C-H多相氧化方法;其特征在于包括以下过程:
(1)将氯化钾、模板剂、有机硅烷前驱体1,4-二(三乙氧硅基)苯、4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-联吡啶依次加入盐酸溶液中搅拌得到的混合物;
(2)将得到的混合物置于70-110℃恒温箱中静置20-30h;待过滤、干燥后,将得到的固体产品在乙醇与盐酸混合液中在不低于60℃温度条件下进行回流萃取,时间不少于6h,之后再次过滤、洗涤、干燥得到固体产品联吡啶-有机硅纳米管;
(3)在60-80℃氮气氛围下,将得到的联吡啶-有机硅纳米管和二氯(五甲基环戊二烯基)合铱二聚体在乙醇中回流;之后固体产物过滤,用水和N,N-二甲基甲酰胺充分洗涤,
常温干燥得到最终铱基联吡啶-有机硅纳米管多相分子催化剂;
(4)将制得的铱基联吡啶-有机硅纳米管多相分子催化剂和四氢呋喃混合,以高碘酸钠为氧化剂,以重水为溶剂在20-40℃下进行反应12-24h。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤1)中,氯化钾的物质的量浓度为0.098-0.39mol/L;所述盐酸浓度为1.5-2.5mol/L;有机硅烷前驱体与模板剂的物质的量比值范围为13:1-66:1,有机硅烷前驱体与4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-联吡啶的物质的量比例范围为7:3-9:1。
3.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤1)中搅拌温度为30℃-40℃,搅拌时间为12-24h。
4.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤2)中,干燥温度为20℃-100℃。
5.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)中联吡啶-有机硅纳米管和二氯(五甲基环戊二烯基)合铱二聚体的质量比为10-20:1。
6.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)中在乙醇中回流不少于12h。
7.如权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤4)中催化剂与四氢呋喃的物质的量之比为1/200-1/50之间,氧化剂高碘酸钠的物质的量为所用四氢呋喃的2-8倍;溶剂体积为四氢呋喃体积的100-300倍。
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