[发明专利]一种乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂及其制备方法有效
申请号: | 201610962259.3 | 申请日: | 2016-11-04 |
公开(公告)号: | CN106633059B | 公开(公告)日: | 2019-02-01 |
发明(设计)人: | 熊需海;任荣;陈平;王静;贾彩霞;卢少微 | 申请(专利权)人: | 沈阳航空航天大学 |
主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10 |
代理公司: | 沈阳东大知识产权代理有限公司 21109 | 代理人: | 刘晓岚 |
地址: | 110136 辽宁省沈*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚芳醚腈 酰亚胺树脂 乙炔基 封端 分子结构式 制备 酰胺酸 高分子材料技术 极性非质子溶剂 耐热性 乙炔 电子信息领域 氨基封端 过滤干燥 航空航天 类化合物 力学性能 溶解性能 四酸二酐 粘结性能 反应釜 封端剂 齐聚物 脱水剂 树脂 催化剂 沉淀 | ||
1.一种乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂,其特征在于,该乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂的分子结构式为(I)或(II):
分子结构式(I)为:
分子结构式(II)为:
分子结构式(I)和分子结构式(II)中,X为脂环族四酸二酐官能团间或芳香族四酸二酐官能团间的分子骨架,具体结构为:
分子结构式(I)和分子结构式(II)中,Ar为二元酚官能团间的分子骨架,具体结构为:
分子结构式(I)和分子结构式(II)中,R1为氢原子、甲基或甲氧基中的一种;R2为氢原子、甲基或甲氧基中的一种;n为重复单元的聚合度,n为大于等于1的整数;m为重复单元的聚合度,m为大于等于1的整数。
2.权利要求1所述的乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(一)将氨基封端聚芳醚腈齐聚物、四酸二酐类化合物和极性非质子溶剂加入反应釜,在0~60℃温度下反应2~4h;加入乙炔类封端剂,继续反应3~6h,生成酰胺酸中间体;
其中,按摩尔比,氨基封端聚芳醚腈齐聚物的氨基∶四酸二酐类化合物的酸酐∶乙炔类封端剂的酸酐或氨基=1∶(0.5~2)∶(0.1~2);
加入极性非质子溶剂后,氨基封端聚芳醚腈齐聚物中氨基的物质的量浓度为0.1~0.6mol/L;
(二)将含酰胺酸中间体的反应体系继续升温至40~80℃,并向反应体系中加入催化剂和脱水剂,进行酰亚胺环化反应4~8h;加水沉淀,过滤,将滤饼真空干燥,制得乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂;
其中,按摩尔比,氨基封端聚芳醚腈齐聚物的氨基∶脱水剂=1∶(1~1.5),
氨基封端聚芳醚腈齐聚物中氨基的物质的量∶催化剂的质量=(0.1~10)∶1(mol/g);
所述的脱水剂为乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐中的一种或几种的混合物;当脱水剂为混合物时,混合比例为任意比;
所述的催化剂为三乙胺、醋酸钠、醋酸镁、醋酸镍或醋酸钴中的一种或几种的混合物;当催化剂为混合物时,混合比例为任意比。
3.如权利要求2所述的乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂的制备方法,其特征在于,所述的步骤(一)中,所述的四酸二酐类化合物为环丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-四甲基-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、3,3′,4,4′--二苯甲酮四甲酸二酐、双酚A型二醚二酐、均苯四甲酸二酐、3,3′,4,4′-二苯砜四羧酸二酐、2,3,3′,4′-二苯醚四甲酸二酐、3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐、2,3,3′,4′-联苯四甲酸二酐、3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐、萘-1,4,5,8-四甲酸二酐或3,4,9,10-苝四甲酸二酐中的一种或几种混合;当四酸二酐类化合物为混合物时,混合比例为任意比。
4.如权利要求2所述的乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂的制备方法,其特征在于,所述的步骤(一)中,所述的乙炔类封端剂为2-氨基苯乙炔,3-氨基苯乙炔,4-氨基苯乙炔,4-乙炔基邻苯二甲酸酐或4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐中的一种。
5.如权利要求2所述的乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂的制备方法,其特征在于,所述的步骤(一)中,所述的极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的混合溶剂;当极性非质子溶剂为混合溶剂时,混合比例为任意比。
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