[发明专利]多孔含席夫碱结构聚合物负载纳米钯催化剂及其制备和在卤炔制备炔胺偶联反应中的应用

权利要求书

1.一种多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂，其特征在于：多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂为多孔含席夫碱结构聚合物与二价钯化合物中的二价钯离子配位后经硼氢化钠还原所得的复合物;

所述的多孔含席夫碱结构聚合物为三聚氰胺与二甲醛类单体的聚合物；

其中，所述的二甲醛类单体为式I、II、III或IV结构式所示的化合物：

式I

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄为氢、相同或不同的其它有机基团；

式II

式II中，R₅、R₆、R₇和R₈为氢，相同或不同的其它有机基团；

式III

式III中，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆为氢，相同或不同的其它有机基团；

式IV

式IV中，R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄、 R₂₅、R₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀和R₃₁为氢、相同或不同的其它有机基团。

2.如权利要求1所述的多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂，其特征在于，所述的多孔席夫碱结构聚合物中三聚氰胺单体与二甲醛类单体的摩尔比为1~10:1；所述的多孔含席夫碱结构聚合物为网状结构。

3.如权利要求1所述的多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂，其特征在于，二价钯化合物溶于甲醇溶液，二价钯化合物为二氯化钯或氯钯酸铵。

4.如权利要求1所述的多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂，其特征在于，所述二价钯化合物与聚合物质量比为0.5~40:100。

5.如权利要求1～4任一项所述的多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂的制备方法，包括步骤：

1）按所述的三聚氰胺与二甲醛类单体的摩尔比，将两种单体溶于二甲基亚砜DMSO溶剂中，惰性气氛下，180℃搅拌反应24~72小时，冷却至室温后过滤收集沉淀，洗涤，干燥，制备出多孔含席夫碱结构聚合物；

2）按所述的二价钯化合物与多孔含席夫碱结构聚合物的质量比，将多孔含席夫碱结构聚合物浸入含有二价钯化合物的甲醇溶液并剧烈搅拌8~72小时，钯离子与聚合物中的氮发生配位反应；

3）将得到的固体浸入到按二价钯化合物与硼氢化钠摩尔比为0.25~10:1配制的硼氢化钠甲醇溶液中，剧烈搅拌3~16小时还原，制得多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂。

6.一种基于卤炔制备炔胺的偶联反应方法，包括在乙腈溶剂中加入催化剂、卤炔和酰胺类原料进行偶联反应，其特征在于：所述的催化剂为权利要求1～4任一项所述的多孔含席夫碱结构聚合物负载钯纳米粒子催化剂。

7.如权利要求6所述的基于卤炔制备炔胺的偶联反应方法，其特征在于：所述的偶联反应的温度为50～110℃，偶联反应的时间为3小时～48小时。