[发明专利]一种由双环戊二烯制备高纯度环戊二烯的方法

说明书

本发明公开了一种由双环戊二烯制备高纯度环戊二烯的方法。双环戊二烯与循环的馏分油轻组分进入加热器，经过加热并发生部分分解后，进料至进料段；而分解产物、汽化的馏分油轻组分向上流动。环戊二烯从精馏塔顶抽出，经过冷却后，一部分作为产品，另一部分作为塔顶回流；馏分油轻组分从蒸馏塔上部侧线采出，循环回加热器；未分解的双环戊二烯自上往下流动进入提馏段，与从塔釜中蒸发上来的馏分油气相组分混合、接触，被加热并逐步分解为环戊二烯。本发明的方法，加热媒介体与被加热物料直接进行接触、混合、传质和传热，解决了因加热不均而产生结焦的问题，可以实现较高的目的产物的收率。

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种环戊二烯的制备方法，特别是由双环戊二烯经热裂解制备环戊二烯的方法。

背景技术

环戊二烯(Cyclopentadiene, CPD)，又名1,3一环戊二烯、环戊间二烯，无色透明具有强烈刺激气味的液体。环戊二烯具有共扼双键和亚甲基上的活泼氢原子，可进行多种反应。作为重要的化工和精细化工原料，环戊二烯用途十分广泛，可用于农药、橡胶、塑料、香料、医药、阻燃剂、不饱和树脂等生产，此外还作为大比重航空煤油及燃料添加剂等。

目前，环戊二烯在工业上的生产方法多是采用双环戊二烯（DCPD）热解聚法，通常有两种方法：其一是液相间接加热解聚法；其二是液相直接加热解聚法。

文献资料1（环戊二烯选择加氢生产环戊烯，孟祥禄，侯玲，宋研.辽宁化工，第38卷第10期，2009年10月）介绍了一种液相间接加热解聚法。该方法为间接加热，釜底温度控制为170～190℃。该方法优点是成熟易实现。但是缺点是：加热物料与加热体的器壁温差较大，有局部过热问题，加热温度较高，双环戊二烯易形成高聚物，容易结焦。为了缓解双环戊二烯受热而结焦，需要向物料中加入少量的阻聚剂。

为了解决间接方式的缺点，文献资料2[连续反应—精馏法制备环戊二烯(CPD) 王亚红，曲小妹，祝波，韩庆国. 吉林化工学院学报，第20卷第4期，2003年12月]介绍了一种液相间接加热解聚法。该方法为间接加热解聚法。该方法使用一个反应精馏装置用于热解聚DCPD。具体操作过程为，将导热油加入到热分解器和再沸器至满，然后升温到260～300℃，再将DCPD和导热油的混合物以一定速率连续地加到热分解器中，CPD气化，解聚成CPD后进入精馏柱，塔顶馏出较高纯度的CPD，少量DCPD及副产物于塔底再沸器加热后再次精馏.釜液可循环使用，未反应的DCPD和新的DCPD一起作为热分解的原料，再进入反应-精馏装置。

该方法进料为导热油直接加热，釜底再沸器为导热油，加热温度为260～300℃。该方法的优点是进料改进较好，能够减小加热体与物料之间的温度差。但其仍然存在的不足之处在于：釜底再沸器但仍然为间接加热，改进不大，原来传统的加热方式所存在的容易结焦的问题依然存在，产品收率也较低。另外，导热油因沸点较高，在塔体内（提馏段及精馏段）的汽-液传质、传热方面几乎无促进作用，尤其是对蒸馏塔的精馏段。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明供了一种由双环戊二烯生产环戊二烯的方法。本发明通过对双环戊二烯直接加热进行热解聚，该方法的加热体与被加热物料温差可控，并且温差小；加热温度更均匀，且无热点产生；解决了因加热不均而产生结焦的问题。

本发明的由双环戊二烯生产环戊二烯的方法包括以下内容：

（1）双环戊二烯与循环的馏分油轻组分连续进入加热器内，经过加热并发生部分分解后，直接进料至精馏塔的进料段；

（2）而包括已分解产物、气化的双环戊二烯和汽化的馏分油轻组分（与来自提馏段的分解产物环戊二烯）的物料向上流动，进行传质和传热；已分解的产物环戊二烯从精馏塔顶抽出，经过冷却后，一部分作为产品送出装置，另一部分作为回流循环回精馏塔的上部；而馏分油轻组分从蒸馏塔的上部侧线采出，循环回加热器；