[发明专利]3,5‑bis(4‑吡啶)‑1,2,4‑三唑镍的配合物及制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于过渡金属配合物材料领域，具体涉及一种3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物及其制备方法，所述配合物具有三维网络结构，为开发具有实际应用的多功能金属-有机框架材料进一步开发应用。

背景技术

目前，由有机配体和金属离子配位自组装或可控自组装而形成的各种金属-有机配位化合物材料的研究十分活跃，这是由于配位化合物不仅具有有趣而多样的分子结构和拓扑结构，更重要的是它在医药、荧光、吸附、催化、磁性等新材料领域表现出诱人的应用前景。一直以来镍金属配合物由于具有多样的结构和潜在的性能受到了人们的极大关注而被大量的合成和研究，同时也成为配位化学的研究热点之一。本申请在配位聚合物晶体工程的指导下，借助有机合成化学的官能团化和官能团转换反应，以取代基修饰的芳香羧酸为主要的桥联配体，同金属离子配位组装，或引入其他共配体辅助配位，设计、合成结构新颖、性能独特的MOFs材料；同时对形成的MOFs材料进行后合成修饰，通过化学改性，修饰原有的孔道环境，调变MOFs材料的物理、化学性质。为探索合成具有新型吸附、磁性、发光等复合功能金属-有机框架材料提供新思路，为开发具有实际应用的多功能金属-有机框架材料奠定基础。

发明内容

因此，本发明提供了一种3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物及其制备方法，其合成方法简单，操作方便，且具有稳定性好，产率高和可重现性好等优点。

具体的，本发明提供的3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物，所述配合物的化学式为：[Ni·(3,5-bpt)]_∞

其中：bpt为3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑。

对所述配合物进行晶体结构测试后，其测试结果为：所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数为α＝90°，β＝106.966(5)°，γ＝90°，

优选地，所述配合物以3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑和镍盐为反应原料，通过水热合成法制备得到。

更优选地，所述3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑的结构式如下式(1)所示，

更优选地，所述镍盐选自硝酸镍、硫酸镍或氯化镍中的任意一种。

本发明还提供了该3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物的制备方法，具体步骤如下：

在水热条件下，以每1L水中加入0.003-0.015mol的3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑、0.02-0.2mol的锌盐的比例，将3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑和镍盐溶于水，并封入反应釜中，以每小时8-12℃的升温速率加热至90-110℃，维持此温度2天，然后自然条件下降至室温，得到绿色块状晶体，然后，将得到的绿色块状晶体在室温下自然晾干，得到目标产物。

优选地，所述镍盐为硝酸镍或氯化镍。

优选地，所述升温速率为每小时10℃。

优选地，本发明提供的3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物可作为多功能金属-有机框架材料的应用。

本发明提供的合成方法得到的配合物，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点。晶体样品的各种性质测试结果，为进一步开发医药材料提供了理论基础，可以作为多功能金属-有机框架材料在材料科学领域得到开发应用。配合物的热重分析表征显示其骨架在102℃左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了保证。

附图说明

图1为本发明实施例1提供的配合物中镍的配位环境图；

图2为本发明实施例1提供的配合物的二维层；

图3为本发明实施例1提供的配合物的热重曲线图；

图4为本发明实施例1提供的配合物的粉末衍射图。

具体实施方式

为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。

以下实施例中所用到的试剂若无特殊说明皆为市售药剂，所涉及的制备方法若无特殊说明，皆为公知方法。

一种3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑镍的配合物，该配合物是以3,5-bis(4-吡啶)-1,2,4-三唑和镍盐为反应原料，通过水热合成法制备得到的，其化学式为：[Ni·(3,5-bpt)]_∞