[发明专利]一种室温下伯胺氧化偶联制备亚胺的方法

权利要求书

1.一种室温下伯胺氧化偶联制备亚胺的方法，其特征在于：以氧气为氧化剂在室温下以配体修饰负载型Au催化剂光催化伯胺氧化偶联制备亚胺，将底物伯胺、第一溶剂以及配体修饰的负载型Au催化剂加入反应管中，通入氧气置换内部气氛，密闭，可见光照射下反应，反应1~20 h；反应完成后，离心分离催化剂，减压蒸馏移除第一溶剂，通过柱分离提纯得到的样品；

所述配体修饰负载型Au催化剂中的Au为金纳米颗粒，通过以下方法制备：

1）将HAuCl₄^.4H₂O溶解在溶剂中，所述溶剂为水，四氢呋喃，乙醇，甲苯，二氯甲烷，乙腈，N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种，HAuCl₄·4H₂O的浓度为0.01~5 mol·L ^-1；向其中加入PPh₃，终浓度为0.01~25 mol·L ^-1，搅拌0.5~10 h，离心，洗涤，40~100^oC干燥2~10 h；

2）将第一步所得产物溶解在溶剂中，所述溶剂为水，四氢呋喃，乙醇，甲苯，二氯甲烷，乙腈， N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种，Au的浓度为0.01~10 mol·L ^-1；向其中加入硫醇，所述硫醇为2-苯乙硫醇、苯硫醇、己硫醇、谷胱甘肽、2-萘硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷，硫醇的终浓度为0.01~100 mol·L ^-1；搅拌0.5~5 h后，加入硼氢化钠，所述硼氢化钠的终浓度为0.01~100 mol^.L^-1；搅拌0.5~10h，蒸出溶剂产物用正己烷、丙酮、乙腈中的一种或几种洗涤，最后用二氯甲烷、乙腈、乙醇中的一种或几种提取；所得的金纳米颗粒同时含有PPh₃和硫醇两种配体。

2.按照权利要求1所述的方法，负载型Au催化剂的制备方法为：

向权利要求1中所得的金纳米颗粒的溶液中加入载体，所述载体为锐钛矿TiO₂、金红石TiO₂、P25、Nb₂O₅、ZnO、BaTiO₃、Bi₂WO₄、CeO₂、g-C₃N₄中的一种或者两种以上；Au的负载量为0.01~5 wt%，搅拌1~12h后离心，洗涤，60~120^oC真空干燥2~10 h。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述底物伯胺为芳香伯胺或脂肪伯胺中的一种或二种以上，

芳香伯胺的结构式为R_x-(C₆H_5-x)-CH₂NH₂ ，x=1~5，其中R=H、F、Cl、Br、I、CH₃、OCH₃、NH₂、NO₂、CHO、Ph中的一种或两种以上，x代表取代基的数目；

脂肪伯胺的结构式为CH₃(CH₂)_y-NH₂，y=0~10。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用催化剂为10~1000g每升体积，伯胺浓度为10~1000 mmol^.L^-1，所用第一溶剂为水，四氢呋喃，乙醇，甲苯，二氯甲烷，丙酮，乙腈，N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的光源波长为400~800 nm，光照时间为1~20 h。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂回收再利用反复进行3次以上。