[发明专利]一种改进的1-乙酰基-1-氯环丙烷的合成方法

说明书

本发明公开了一种改进的1‑乙酰基‑1‑氯环丙烷的合成方法，该方法以3,5‑二氯‑2‑戊酮为原料，在无机碱和有机溶剂中加热反应，利用优化后的反应条件，采用精馏方式合成纯化了产品。采用本发明的技术方案，不仅降低了产品生产价格，同时减少了废弃溶剂的产生，避免污染环境，另外精馏工艺操作简单，容易操作，在工业生产中能够广泛采用，有利于产品的工业化。

技术领域：

本发明涉及一种化学农药生产领域，具体涉及一种农药中间体的合成方法。

技术背景：

丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类等作物上的众多病害，并几乎对所有麦类病害具有很好的防治效果。该杀菌剂具有广谱，低毒，内吸好，持效长，喷药方式多样，无环境风险关注点等诸多优点，是公认的最具有前景的三唑类杀菌剂之一。

作为丙硫菌唑合成过程中重要的中间体，1-乙酰基-1-氯环丙烷的合成越来越受到研发人员的关注，目前合成1-乙酰基-1-氯环丙烷的常用方法是将3,5-二氯-2-戊酮脱去一分子氯化氢，从而获得产品。专利CN104672074中公开了一种利用氟氯交换，然后脱氟脱氯得到1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法，但是该方法中存在杂质1-乙酰基-1-氟环丙烷，很难与产品分离；同时反应时间非常短，需要严格控制反应条件，否则会产生大量杂质，反应条件相对苛刻；此外反应中存在大量氟离子，严重腐蚀设备。

专利CN101759539中公开了一种利用相转移催化剂，通过3,5-二氯-2-戊酮与碱反应合成1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法，其中相转移催化剂为卤化四烷基铵和卤化芳基三烷基铵。但是采用该方法，一方面是要用到价格较高的相转移催化剂，另一方面由于产物在碱条件下并不稳定，反应完成后反应体系依然保持碱性，需要将产品快速分类，否则会产生大量焦油，为后续工艺的处理带来困难。

发明内容：

为了改进现有技术，发明一种操作简单、收率较高的1-乙酰基-1-氯环丙烷的合成方法，本发明提出一种新的合成工艺，具体内容如下：

一种改进的1-乙酰基-1-氯环丙烷的合成方法，化学反应式为：

合成方法包括以下步骤：

a将无机碱和有机溶剂混合，搅拌条件下，加热至一定温度；

b维持步骤a温度，以分批次或滴加方式向步骤a的反应溶液中添加原料3,5-二氯-2-戊酮；

c滴加完成后,继续保持温度反应0.5-10h；

d反应完成后降温至20-30℃，抽滤，取滤液；

e将滤液精馏，先回收溶剂，继续精馏得到产品。

其中步骤a中所述无机碱是指碳酸盐、碳酸氢盐中的一种或多种，优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种；

所述有机溶剂是指乙腈、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、石油醚、戊烷、正己烷、环己烷、庚烷中的一种或多种，优选乙腈、甲苯、乙酸乙酯中的一种；

所述步骤a中所述加热至一定温度，是指加热到30-110℃；

无机碱和原料3,5-二氯-2-戊酮的摩尔质量比例为1:1～3:1；优选1.5:1；步骤e中，压力0.01-0.15MPa，温度为80-120℃，优选100℃。