[发明专利]一种硫化态劣质油悬浮床加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种硫化态劣质油加氢催化剂及其制备方法和应用，属于劣质油悬浮床加氢催化剂的技术领域。本发明催化剂以类水滑石为载体前驱物，以类水滑石的焙烧产物为载体。本发明提供的硫化态劣质油加氢催化剂中在渣油和煤焦油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和加氢活化反应中催化活性高，且不容易结焦。

技术领域

本发明属于劣质油悬浮床加氢催化剂的技术领域，具体涉及以类水滑石为载体前驱物，以其焙烧产物为载体的劣质油悬浮床加氢催化剂。

背景技术

众所周知，随着世界能源资源的日益匮乏，世界范围内原油的重质化和劣质化日趋严重。与此同时，在中国范围内随着煤炭能源的日益消耗，其煤焦油的产量也在逐年增多。其中2005-2013年间，中国煤焦油总产量以年均9.9％的速度增长，2013年煤焦油总产量同比上涨16％至2000万吨。而世界范围内渣油和重油的产量的与日俱增也引起了人们的重视。因此有效加工这些劣质油就显得尤为重要，而加氢精制技术是使劣质油轻质化的最有效方案之一。若能将价值低的劣质油“吃干榨净”深加工成高品质的燃料油和化学品来弥补石油产品的不足，那么劣质油行业则会展现出较大的发展潜力。

由于这类劣质油中含有大量的硫、氮、金属等杂质，且含有易于结焦的炭，而这些杂质会造成处理过程中的催化剂中毒，从而对催化工艺和设备稳定性造成影响，因此要对劣质油进行杂质脱除。这就要求该类催化剂具有良好的加氢脱硫，加氢脱氮以及加氢脱炭活性，与此同时，也要具有一定的加氢裂化活性。

目前，工业上通用的劣质油加氢催化剂以氧化铝为载体，根据不同的要求加入适量的助剂，与此同时，也可以通过调节氧化铝载体的酸碱性来改善催化剂的加氢精制效果。中国专利文献CN104998693A公开了一种劣质油加氢催化剂的制备方法及应用，该现有技术将天然铝土矿在空气氛围中进行高温处理，再浸入酸溶液进行酸处理，从而纯化天然铝土矿中的氧化铝、氧化硅和氧化铁等成分，并提高其晶化程度，经处理后铝土矿的表面酸性中心重新分布，比表面积和孔容显著增大，经处理所得到的催化剂有利于提高催化剂对劣质油中沥青质和胶质等大分子的加氢活化性能，从而提高其高轻质馏分收率。然而由于该催化剂采用氧化铝为载体，其表面的酸性中心使得活性组分不易分散，从而导致其在用于煤焦油加氢脱除金属、加氢脱硫和加氢脱氮时活性较低，而且存在易结焦的问题，进而导致煤焦油或渣油的转化率低。

发明内容

因此，本发明所要解决的技术问题在于克服现有的劣质油加氢催化剂中在渣油和煤焦油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和加氢活化反应中催化活性低，且容易结焦的缺陷，从而提供一种硫化态劣质油加氢催化剂及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种硫化态劣质油加氢催化剂，以类水滑石为载体前驱物，以类水滑石的焙烧产物为载体。

还包括活性组分和升华硫，所述活性组分为Co，Ni，Fe，Mo，W中的一种或两种的组合。

所述载体为类水滑石经焙烧得到的MMgA1-LDO(M＝Co，Ni和Fe)。

还包括升华硫，所述催化剂的各组分重量份配比为：载体5～20重量份；活性组分，按其氧化物计量0.2～1.2重量份；升华硫1.8～7.2重量份。

所述活性组分为Mo和/或W。

所述载体为以NaOH和Na₂CO₃为沉淀剂，采用共沉淀法沉淀金属阳离子盐的混合溶液中的金属阳离子，并经过升温老化、离心、干燥得载体前驱物，然后焙烧得载体；