[发明专利]一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法

权利要求书

1.一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法，其特征在于：

所述酯为苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三甲酸酯中的一种或二种以上，

以巴豆醛和甲醛为原料制备苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯共分为两步反应：

第一步，巴豆醛、甲醛与丙烯酸甲（乙）酯或马来酸甲（乙）酯或富马酸甲（乙）酯中的一种或二种以上在碱催化下发生D-A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；

第二步，所得产物在过渡金属催化剂下，发生脱羰/芳构化生成苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯中的一种或二种；

以巴豆醛和甲醛为原料制备对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯共分为四步反应：

第一步，巴豆醛、甲醛与丙烯酸甲（乙）酯或马来酸甲（乙）酯，或富马酸甲（乙）酯中的一种或二种以上在碱催化下发生D-A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；

第二步，产物上的醛基进行选择性氧化生成羧酸；

第三步，在酸催化下进行酯化得到酯基取代的环己烯；在此第二步和第三步也可以结合起来，一步发生氧化和酯化；

第四步，在过渡金属催化剂下发生芳构化生成对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯中的一种或二种；

制备苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯时：

第一步所用的催化剂为下述中的一种或二种以上：丙胺、乙醇胺、苯胺、乙二胺、二乙胺、二异丙基胺、吡咯烷、哌啶、N-乙基乙醇胺、吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、N,N-二甲基乙醇胺、DABCO、脯氨酸、甘氨酸、谷氨酸、苯丙氨酸、四甲基胍、N-苯基胍、N,N’-二苯基胍、三苯基胍、二苯基硫脲、二甲基硫脲、二乙基硫脲、二环己基硫脲、三苯基膦；以及固载化的上述催化剂的一种或二种以上；

第二步所用的脱羰/芳构化催化剂为下述中的一种或二种以上：以活性炭、氧化硅、氧化铝中的一种或二种以上混合物为载体，负载金属Cu、Fe、Pd、Pt中的一种或二种以上的负载型金属催化剂；

制备对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯时：

第一步所用的催化剂为下述中的一种或二种以上：丙胺、乙醇胺、苯胺、乙二胺、二乙胺、二异丙基胺、吡咯烷、哌啶、N-乙基乙醇胺、吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、N,N-二甲基乙醇胺、DABCO、脯氨酸、甘氨酸、谷氨酸、苯丙氨酸、四甲基胍、N-苯基胍、N,N’-二苯基胍、三苯基胍、二苯基硫脲、二甲基硫脲、二乙基硫脲、二环己基硫脲、三苯基膦；以及固载化的上述催化剂的一种或二种以上；

第三步所用的催化剂为下述中的一种或二种以上：质量浓度37%HCl、H₂SO₄、CF₃COOH、CF₃SO₃H、p-TSA、MeSO₃H、H-Y、H-BEA、H-ZSM-5、H-MOR、Sn-BEA、Zr-BEA、Hf-BEA、Sn-BEA、Amberlyst系列、Nafion树脂、AC-SO₃H、木质素磺酸树脂、ZrP、SO₄²⁻/ZrO₂、硅钨酸、硅钼酸、磷钨酸、磷钼酸、ZnCl₂、FeCl₃、AlCl₃、TiCl₄、ZrCl₄中的一种或二种以上；

第四步所用的催化剂为下述中的一种或二种以上：以活性炭、氧化硅、氧化铝中的一种或二种以上混合物为载体，负载金属Cu、Fe、Pd、Pt中的一种或二种以上的负载型金属催化剂。