[发明专利]一种基于C-H活化芳胺类制备邻卤芳胺的方法有效
| 申请号： | 201611085542.9 | 申请日： | 2016-12-01 |
| 公开（公告）号： | CN106748809B | 公开（公告）日： | 2019-05-31 |
| 发明（设计）人： | 朱勍;方红梨;应莎莎;黄金涛 | 申请（专利权）人： | 浙江工业大学 |
| 主分类号： | C07C209/74 | 分类号： | C07C209/74;C07C209/84;C07C211/52;C07C211/59 |
| 代理公司： | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人： | 王兵;黄美娟 |
| 地址： | 310014 浙*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 芳胺 卤代化合物 活化 制备 苯胺类化合物 乙酸乙酯萃取 有机化学技术 氧化剂 反应催化剂 反应时间短 柱层析分离 反应条件 过氧化氢 绿色环保 室温反应 无水醋酸 碘化钾 溴化钾 粗品 水中 | ||
1.一种如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的邻卤芳胺的制备方法，其特征在于所述方法为：
将式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的化合物溶于水中，加入催化剂、卤代试剂、氧化剂，反应完全后经后处理即得式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的邻卤芳胺；所述卤化试剂、氧化剂、催化剂与式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示化合物的物质的量之比为1～5:0.5～5：0.1～0.5：1；所述催化剂为醋酸铜、碘化铜或碘化亚铜；所述卤代试剂为溴化钾或碘化钾；所述氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢或二氧化锰；
式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R为H或H各自被甲基、乙基或正丙基单取代或多取代，n为取代基个数，n＝1～2；式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中，X1为溴或碘，X2为溴或碘。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述R为H或H被甲基、乙基或正丙基单取代。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述R为H或H被甲基多取代。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为醋酸铜。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为过氧化氢。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述卤化试剂、氧化剂、催化剂与式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示化合物的物质的量之比为2:2:0.25:1。
7.如权利要求1～6之一所述的制备方法，其特征在于所述后处理为：反应完全后，反应液中加入饱和NaCl水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机层经过无水硫酸镁干燥、过滤、常温下旋转蒸除溶剂，即得粗品；将粗品进行硅胶柱层析，以乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:2～7的溶液为流动相，TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液，收集得到的洗脱液经减压蒸馏除去溶剂，干燥，得到式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的邻卤芳胺。
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