[发明专利]一种氟啶脲的合成方法及其用于制备杀虫剂的用途

说明书

本发明属于农药制剂技术领域，具体涉及一种氟啶脲的合成方法，并进一步公开其用于制备杀虫剂的用途。本发明所述合成氟啶脲的方法，以现有技术中常规合成线路为基础，以2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶、2,6‑二氯‑4‑氨基苯酚，以及2,6‑二氟苯甲酰异氰酸酯为合成原料，并以N,N‑二甲基乙酰胺为反应溶剂，在ZSM分子筛催化剂的作用下，不仅可以实现氟啶脲的合成，同时可以仅在同一反应溶剂下实现反应进行，避免了现有技术中两步法合成氟啶脲需要逐步回收溶剂导致工艺复杂的问题，同时产物的合成产率较现有技术工艺进一步提高，且产物含量较高。

技术领域

本发明属于农药制剂技术领域，具体涉及一种氟啶脲的合成方法，并进一步公开其用于制备杀虫剂的用途。

背景技术

氟啶脲，纯品为白色或黄白色无味结晶粉末，熔点226.5℃(分解)，难溶于水，易溶于酮类、芳烃及醇类；在光和热下稳定，在中性及弱酸性条件下稳定，遇碱易分解。

氟啶脲为苯甲酰脲类氟代氮杂环杀虫剂，是广谱性杀虫剂，有胃毒、触杀(抑制几丁质合成)作用，渗透性较差，无内吸作用，具有作用机理独特、高效、毒性极低、对环境友好等显著特点。

氟啶脲的作用机理是通过抑制几丁质合成以阻碍昆虫的正常蜕皮，使卵的孵化、幼虫蜕皮及蛹发育畸形，以及成虫羽化、产卵受阻，从而达到杀虫的效果。氟啶脲可用于蔬菜、棉花、茶树、果树、松树等作物的防治，对多种鳞翅目害虫及双翅目、直翅目、膜翅目害虫有效，主要用于防治菜青虫、小菜蛾、棉铃虫、苹果桃小食心虫及松毛虫等的防治。氟啶脲对害虫药效高、防治效果显著，特别对蔬菜害虫的防治，将成为取代现在所用高毒农药的理想品种之一，为绿色食品的生产提供了一个新的杀虫剂品种。

目前，氟啶脲的合成主要是以2,6-二氯-4-氨基苯酚为原料，与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶经醚化反应得到3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺；并进一步与2,6-二氟苯甲酰胺和固体光气的反应产物--2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯进行反应，经过缩合反应得到目标产物氟啶脲。但是，该方法一方面合成产物的反应总收率约为95％，仍然有待于进一步提高；另一方面，该两步反应需要在不同的溶剂中进行反应，每步骤均需要对溶剂进行回收处理后才能进行，无形中增加了工艺的复杂程度。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种氟啶脲的合成方法，以解决现有技术中氟啶脲合成收率有限、合成工艺复杂的问题。

为解决上述技术问题，本发明所述的一种氟啶脲的合成方法，包括如下步骤：

(1)取2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料，并加入无水碳酸钾和N,N-二甲基乙酰胺溶剂混匀，在活性催化剂作用下，于60-70℃进行醚化反应，得到醚化物3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺；

(2)将上述反应物冷却至室温并滴加2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯原料，随后升温至40-50℃进行保温反应，得淡黄色固体，即为氟啶脲。

所述步骤(1)中，所述活性催化剂为ZSM分子筛催化剂。

所述步骤(1)中，所述ZSM分子筛的硅铝比SiO₂/Al₂O₃为80-100。

所述步骤(1)中，所述活性催化剂的添加量占所述2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶原料总量的0.5-0.8wt％。

所述步骤(1)中，所述2,6-二氯-4-氨基苯酚、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯原料的摩尔比为1-1.2：0.8-1：1-1.2。