[发明专利]一种六核钌NNN配合物及其制备和应用在审
申请号: | 201611101860.X | 申请日: | 2016-12-05 |
公开(公告)号: | CN108148096A | 公开(公告)日: | 2018-06-12 |
发明(设计)人: | 刘婷婷;余正坤 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/24;C07C29/143;C07C33/22;C07C33/46 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | |||
搜索关键词: | 配合物 钌金属 合成 高催化活性 氢转移反应 制备和应用 六齿配体 室温条件 不饱和 二级醇 配位 制备 应用 | ||
本发明公开了一种六核钌金属配合物的合成及其应用。在室温条件下,以配位不饱和的钌金属配合物为原料与含氮六齿配体反应,合成具有较高催化活性的六核钌金属配合物。此六核钌金属配合物可应用于氢转移反应中,是制备二级醇的简便绿色的方法。
技术领域
本发明涉及一种六核钌NNN配合物及其制备方法,以配位不饱和的单核钌金属配合物为原料,与含氮六齿配体在有机溶剂中发生配位反应,合成具有较高催化活性的六核钌NNN配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。
技术背景
吡啶基氮杂环配体易与过渡金属配位,所形成的金属配合物较稳定,已成功应用于交叉偶联、催化氢化、Michael加成、环丙烷化和烯丙基取代等反应中。
近年来,多核金属配合物受到了广泛的关注,通过不同的组装与反应方式可以得到立体构型各异的多核金属配合物,在多种催化领域有着较好的应用前景。2008年,Anderson小组(Anderson,H.L.et al.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,4993.)利用六齿linker作为模板剂成功合成了纳米环状卟啉锌超分子化合物,相对于链状的卟啉锌超分子,纳米环状的超分子具有更好的π共轭效应。Stang研究组(Stang,P.J.etal.J.Am.Chem.Soc.2016,138,4580.)利用双铂配合物及双吡啶linker自组装,成功制备了金属环状超分子化合物,并研究其光物理性能,在生物技术及分子电子方面有着一定的应用前景。Li研究组(Li,X.P.et al.J.Am.Chem.Soc.2015,137,1556.)利用铂的金属前体与多齿linker自组装,通过改变两者之间的配比,就可得到2D或者3D结构的超分子化合物,在主客体化学及模板导向合成上有潜在的应用前景。
本发明主要是利用吡啶基氮杂环配体配位的单核钌金属配合物与含氮六齿配体作用,单核钌金属配合物中金属中心具有一个空位,可与六齿配体中配位性的原子进行配位,合成具有较高氢转移活性的六核钌NNN配合物,制备方法简单、产率高。此类六核钌NNN配合物性质稳定,对空气不敏感,易于保存。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简便、反应条件温和、高收率的制备六核钌NNN配合物的方法。该六核钌NNN配合物性质稳定,对空气不敏感,易于保存。
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
1.一种六核钌NNN配合物,其结构式1如下:
S取代基为或者
利用配位不饱和的单核钌金属配合物2与含氮六齿配体3在有机溶剂中进行反应合成六核钌NNN配合物1;
含氮六齿配体3的结构式如下:
S取代基为或者
六核钌NNN配合物1的合成路线如下述反应式所示:
单核钌金属配合物2与含氮六齿配体3的反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇和甲苯中的一种或者两种。
单核钌金属配合物2与含氮六齿配体3的摩尔比范围为1:1-10:1,单核钌金属配合物2与含氮三齿配体3的摩尔比优选为6:1。
单核钌金属配合物2与含氮六齿配体3的反应温度为20-110℃,优选为78℃;反应时间为1-24h。
反应气氛为氮气,压力条件为一个大气压。
将反应体系减压浓缩后用二氯甲烷/正己烷(v/v=1/3)重结晶即可得到六核钌NNN配合物1。
所述酮类化合物为芳香酮,脂肪酮。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国科学院大连化学物理研究所,未经中国科学院大连化学物理研究所许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201611101860.X/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。