[发明专利]一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物及其制备方法

权利要求书

1.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，

步骤一，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮气保护下，将1,6-己二异氰酸酯和双端羟基-聚二甲基硅氧烷按照摩尔比1：1.1的比例加入反应瓶中，室温下反应2-6个小时，得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步骤二，制备氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮气保护下，将步骤一制得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯与2-氯异丁基酰氯和三乙胺在室温下充分搅拌10-15个小时，其中反应摩尔比为聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：2-氯异丁基酰氯：三乙胺＝1:1.4～3.8:3.8～7.2，反应结束后，过滤，分离后溶解在二氯甲烷中，依次用碳酸氢钠饱和溶液和稀盐酸洗涤至少一次，再次过滤，将滤液减压蒸馏后得到纯化产物氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步骤三，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物：在氮气保护下，以氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯作为引发剂，以氯化亚铜为催化剂，以二乙烯三胺为配体，按照摩尔比甲基丙烯酸甲酯：催化剂：引发剂：配体＝10-5000:1:1:2在二甲苯中进行原子转移自由基聚合，温度在50-80度之间，加热聚合10-24个小时，冷却后用二氯甲烷稀释，并沉淀，反复至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物；

步骤四，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物：在氮气保护下，以步骤三获得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物作为大分子引发剂，以氯化亚铜为催化剂，以二乙烯三胺为配体，按照摩尔比甲基丙烯酸六氟丁酯：催化剂：大分子引发剂：配体＝10-100:1:1:2在二甲苯中进行原子转移自由基聚合，温度在50-80度之间，加热聚合10-24个小时，冷却后用二氯甲烷稀释，并沉淀，反复至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物。

2.根据权利要求1所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤二中，用溴代物代替2-氯异丁基酰氯，但得到的即为溴原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯共聚物，用来代替氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯，所述溴代物为2-溴异丁基酰溴。

3.根据权利要求1所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤三和/或步骤四中，催化剂用溴化亚铜代替氯化亚铜，或者，配体用三(2-吡啶)甲基胺代替二乙烯三胺。

4.根据权利要求1所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤三中，甲基丙烯酸甲酯用甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯替代。

5.根据权利要求1所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤四中，甲基丙烯酸六氟丁酯用甲基丙烯酸七氟丁基酯代替。

6.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物，其特征在于，为聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯，结构式为

其中m,n,x,y为各链段聚合度,R为所述氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物聚合物由权利要求1所述的方法制备而成。