[发明专利]一种制备噻虫胺的方法

说明书

本发明公开了一种制备噻虫胺的方法。反应式如下：式中：R选自C1‑C6的烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基；氧化试剂选择双氧水、双氧水‑氧气、臭氧；催化剂选择氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、盐酸、硫酸。反应式中所示化合物Ⅰ在适宜的溶剂中，催化剂的作用下，被氧化试剂氧化制备噻虫胺。本发明的方法，使用氧化试剂氧化化合物Ⅰ的方法制备噻虫胺，降低了生产成本，反应条件温和，原子利用率高，没有含盐废水，后处理方法简便易行、经济有效、易于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备噻虫胺的方法。

背景技术

噻虫胺(英文通用名称：Clotianidin)，代号TI-435，化学名：guanidine，N-2[(2-chloro-5-thiazoyl)methyl]-N’-methyl-N”-nitro,结构如下：

属于新烟碱类杀虫剂，是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。对哺乳动物和水生动物安全，与传统的农药不存在交互抗性。

噻虫胺是日本武田公司发明，并与拜耳公司共同开发，其主要用于水稻、果树、蔬菜、茶叶、甘蔗、草皮和观赏作物等害虫防治，其效果非常明显，特别是用在蔬菜的地下害虫防治，我国目前蔬菜种植面积大，地下害虫发生严重，市场空间非常大。

目前，对于采用化合物Ⅰ制备噻虫胺的方法，国内外文献报道的相关合成方法如下：

(1)US6194575报道了在醇溶液中，用尿素在溶剂异丙醇中水解化合物Ⅰ制备噻虫胺，其合成路线如下：

(2)US6118007报道了在醇溶液中，分别用乙酸铵、乙醇胺、吡咯烷等水解化合物Ⅰ制备噻虫胺，其合成路线如下：

(3)CN103242258报道了使用稀盐酸分解化合物Ⅰ制备噻虫胺，其合成路线如下：

(4)CN10243261报道了使用硫酸分解化合物Ⅰ制备噻虫胺，其合成路线如下：

上述制备方法中第(1)种方法使用尿素与异丙醇体系，后处理工艺繁琐，收率低，成本高；第(2)种方法乙酸铵、乙醇胺、吡咯烷水解，体系成分复杂，催化剂成本高，产品精致过程繁琐，产品含量低；第(3)、(4)种方法使用大量的酸进行水解，水解结束后需要用碱调节pH值，会有大量的固废产生。这些制备噻虫胺的方法存在的缺陷不利于工业化生产。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种收率高、易提纯，原材料成本低廉，三废少，可方便规模生产的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为，一种制备噻虫胺的方法，所述的合成方法如下：

1.一种制备噻虫胺的方法，反应式如下：

式中：

R选自甲基、乙基、丙基、异丙基、苯甲基、苯乙基、苯丙基；氧化试剂选择双氧水、双氧水-氧气、臭氧；

催化剂选择氢氧化钠、氢氧化钾、甲酸、乙酸、盐酸、硫酸。

反应步骤如下：

将式中所示的化合物Ⅰ在催化剂存在下，于反应溶剂被双氧水氧化，反应完毕后，过滤，水洗，得到噻虫胺产品。