[发明专利]回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及回收6‑氨基‑7‑氟‑4‑丙炔基‑2H‑1,4‑苯并恶嗪‑3(4H)‑酮的方法。本发明要解决的技术问题是现有结晶后母液的处理成本高，而且会造成部分产品的损失。发明解决上述技术问题的方案是提供一种回收6‑氨基‑7‑氟‑4‑丙炔基‑2H‑1,4‑苯并恶嗪‑3(4H)‑酮的方法。本发明的方法所回收得到的6‑氨基‑7‑氟‑4‑丙炔基‑2H‑1,4‑苯并恶嗪‑3(4H)‑酮的有效含量大于97％，可以满足丙炔氟草胺工业生产的中间体要求。本发明实现了丙炔氟草胺结晶母液的资源化利用，成本低，操作简便，易于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法。

背景技术

6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮是合成高效除草剂丙炔氟草胺的关键中间体，其结构如下：

丙炔氟草胺，通用名为flumioxazin，商品名为Sumisoya、速收等，其结构式如下：

丙炔氟草胺的合成方法已被多篇文献所报道，如US4880925、CN103965181，一般都是通过结晶的方式得到丙炔氟草胺的最终产品，结晶后的母液中往往含有部分丙炔氟草胺、未反应完全的原料及其他杂质，如果直接当作废物处理不但处理成本高而且会造成部分产品损失。因此亟需开发一种更加高效的母液处理方式提高资源利用率，但目前尚未见到相关报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有结晶后母液的处理成本高，而且会造成部分产品的损失。

发明解决上述技术问题的方案是提供一种回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法，包括以下步骤：

a)将丙炔氟草胺结晶母液浓缩，得到残留物一；

b)将残留物一溶解在有机溶剂中，再向其中加入水合肼，在30～120℃下反应；反应结束后除去有机溶剂，得到残留物二；

c)在残留物二中加入盐酸，反应1～2h；反应结束后过滤，然后将滤液调节至pH值为7～8，再过滤得到固体，即为6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤a)所述的浓缩过程可以回收结晶溶剂循环使用。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤b)所述的有机溶剂为C₁～C₃的烷基醇。优选的，所述的有机溶剂为乙醇或异丙醇。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤b)所述水合肼与残留物一的质量比为0.2～0.5︰1。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤b)所述反应的时间为2～6h。优选的，反应的时间为2～4h。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤b)所述的有机溶剂可以采用蒸馏的方式除去。蒸馏除去的有机溶剂可以回收循环使用。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤c)所述盐酸的质量浓度为1.5～31％。

上述回收6-氨基-7-氟-4-丙炔基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的方法中，步骤c)所述盐酸与残留物二的质量比为1.15～3.5︰1。